Bilangan oksidasi

Dari Wikipedia bahasa Indonesia, ensiklopedia bebas

Dalam kimia, bilangan oksidasi, biloks, atau keadaan oksidasi, adalah muatan hipotesis sebuah atom jika semua ikatannya dengan atom yang berbeda sepenuhnya ionik. Bilangan ini menggambarkan tingkat oksidasi (kehilangan elektron) dari sebuah atom dalam senyawa kimia. Secara konseptual, bilangan oksidasi dapat berupa bilangan positif, negatif, atau nol. Walaupun ikatan ionik sepenuhnya tidak ditemukan di alam, banyak ikatan menunjukkan ionitas yang kuat, menjadikan bilangan oksidasi sebagai prediktor muatan yang berguna.

Bilangan oksidasi atom tidak mewakili muatan formal "nyata" pada atom itu, atau sifat atom aktual lainnya. Hal ini terutama berlaku untuk bilangan oksidasi tinggi, di mana energi ionisasi yang dibutuhkan untuk menghasilkan ion positif berlipat ganda jauh lebih besar daripada energi yang tersedia dalam reaksi kimia. Selain itu, bilangan oksidasi atom dalam senyawa tertentu dapat bervariasi tergantung pada pilihan skala elektronegativitas yang digunakan dalam perhitungannya. Dengan demikian, bilangan oksidasi atom dalam suatu senyawa adalah murni formalisme. Namun demikian, bilangan oksidasi tetaplah penting untuk dapat memahami konvensi nomenklatur senyawa anorganik. Juga, beberapa pengamatan mengenai reaksi kimia dapat dijelaskan pada tingkat dasar dalam hal bilangan oksidasi.

Bilangan oksidasi biasanya diwakili oleh bilangan bulat yang mungkin positif, nol, atau negatif. Dalam beberapa kasus, bilangan oksidasi rata-rata suatu unsur adalah pecahan, seperti 83 untuk besi (Fe) dalam magnetit (Fe
3
O
4
) (lihat di bawah). Bilangan oksidasi tertinggi yang diketahui dilaporkan sebesar +9 untuk iridium (Ir) dalam kation tetroksoiridium(IX) (IrO+
4
).[1] Diperkirakan bahwa bahkan bilangan oksidasi +12 dapat dicapai oleh uranium (U) dalam heksoksida teoretis UO
6
.[2] Bilangan oksidasi terendah adalah −5, seperti untuk boron dalam Al
3
BC.[3]

Dalam tata nama anorganik, bilangan oksidasi diwakili oleh angka Romawi yang ditempatkan setelah nama unsur di dalam tanda kurung atau sebagai superskrip setelah lambang unsur, misalnya Besi(III) oksida.

Istilah oksidasi pertama kali digunakan oleh Antoine Lavoisier untuk menunjukkan reaksi suatu zat dengan oksigen. Jauh kemudian, disadari bahwa zat, setelah teroksidasi, kehilangan elektron, dan artinya diperluas untuk mencakup reaksi lain di mana elektron hilang, terlepas dari apakah oksigen terlibat. Peningkatan bilangan oksidasi atom, melalui reaksi kimia, disebut sebagai oksidasi; penurunan bilangan oksidasi disebut sebagai reduksi. Reaksi semacam ini melibatkan transfer elektron secara formal: perolehan bersih elektron disebut sebagai reduksi, dan kehilangan elektron disebut sebagai oksidasi. Untuk unsur murni, bilangan oksidasinya adalah nol.

Definisi IUPAC[sunting | sunting sumber]

IUPAC telah menerbitkan "Definisi komprehensif dari istilah keadaan oksidasi (Rekomendasi IUPAC 2016)".[4] Ini adalah distilasi dari laporan teknis IUPAC "Menuju definisi yang komprehensif dari keadaan oksidasi" dari tahun 2014.[5] Definisi Buku Emas IUPAC saat ini mengenai keadaan oksidasi adalah:

Keadaan oksidasi atom adalah muatan atom ini setelah pendekatan ionik dari ikatan heteronuklirnya...

— IUPAC[6]

dan istilah bilangan oksidasi hampir sama.[7]

Prinsip dasarnya adalah bahwa muatan ionik adalah "keadaan oksidasi atom, setelah pendekatan ionik dari ikatannya",[8] di mana pendekatan ionik berarti, menghipotesiskan bahwa semua ikatan adalah ionik. Beberapa kriteria dipertimbangkan untuk pendekatan ionik:

  1. Ekstrapolasi polaritas ikatan;
    1. dari perbedaan keelektronegatifan,
    2. dari momen dipol, dan
    3. dari perhitungan kimia‐kuantum muatan.
  2. Penetapan elektron menurut kontribusi atom pada ikatan orbital molekul (MO)[8][9]/ kesetiaan elektron dalam model LCAO–MO.[10]

Dalam ikatan antara dua unsur yang berbeda, elektron ikatan ditugaskan ke kontributor atom utamanya/keelektronegatifan yang lebih tinggi; dalam ikatan antara dua atom dari unsur yang sama, elektron dibagi sama rata. Ini karena sebagian besar skala elektronegativitas bergantung pada keadaan ikatan atom, yang membuat penetapan bilangan oksidasi menjadi argumen yang agak melingkar. Misalnya, beberapa skala mungkin menghasilkan bilangan oksidasi yang tidak biasa, seperti -6 untuk platina dalam PtH2−
4
, untuk skala Pauling dan Mulliken.[11] Momen dipol terkadang juga menghasilkan keadaan oksidasi abnormal, seperti pada CO dan NO, yang berorientasi dengan ujung positifnya ke arah oksigen. Oleh karena itu, ini meninggalkan kontribusi atom pada MO ikatan, energi orbital atom, dan dari perhitungan muatan kimia kuantum, sebagai satu-satunya kriteria yang layak dengan nilai meyakinkan untuk pendekatan ionik. Namun, untuk perkiraan sederhana untuk pendekatan ionik, kita dapat menggunakan elektronegativitas Allen,[8] karena hanya skala elektronegativitas tersebutlah yang benar-benar tidak bergantung pada keadaan oksidasi, karena ia berkaitan dengan energi elektron‐valensi rata-rata dari atom bebas:

Golongan → 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
↓ Periode
1 H
2,300
He
4,160
2 Li
0,912
Be
1,576
B
2,051
C
2,544
N
3,066
O
3,610
F
4,193
Ne
4,787
3 Na
0,869
Mg
1,293
Al
1,613
Si
1,916
P
2,253
S
2,589
Cl
2,869
Ar
3,242
4 K
0,734
Ca
1,034
Sc
1,19
Ti
1,38
V
1,53
Cr
1,65
Mn
1,75
Fe
1,80
Co
1,84
Ni
1,88
Cu
1,85
Zn
1,588
Ga
1,756
Ge
1,994
As
2,211
Se
2,424
Br
2,685
Kr
2,966
5 Rb
0,706
Sr
0,963
Y
1,12
Zr
1,32
Nb
1,41
Mo
1,47
Tc
1,51
Ru
1,54
Rh
1,56
Pd
1,58
Ag
1,87
Cd
1,521
In
1,656
Sn
1,824
Sb
1,984
Te
2,158
I
2,359
Xe
2,582
6 Cs
0,659
Ba
0,881
Lu
1,09
Hf
1,16
Ta
1,34
W
1,47
Re
1,60
Os
1,65
Ir
1,68
Pt
1,72
Au
1,92
Hg
1,765
Tl
1,789
Pb
1,854
Bi
2,01
Po
2,19
At
2,39
Rn
2,60
7 Fr
0,67
Ra
0,89
Lihat pula: Elektronegativitas unsur kimia (halaman data)

Penentuan[sunting | sunting sumber]

Walaupun tingkat pengantar pengajaran kimia menggunakan bilangan oksidasi yang dipostulasikan, rekomendasi IUPAC[4] dan entri Buku Emas[6] mencantumkan dua algoritma yang sepenuhnya umum untuk perhitungan bilangan oksidasi unsur dalam senyawa kimia.

Pendekatan sederhana tanpa pertimbangan ikatan[sunting | sunting sumber]

Kimia pengantar menggunakan postulat: bilangan oksidasi untuk suatu unsur dalam rumus kimia dihitung dari muatan keseluruhan dan bilangan oksidasi yang dipostulasikan untuk semua atom lainnya.

Contoh sederhana didasarkan pada dua postulat,

  1. biloks = +1 untuk hidrogen
  2. biloks = −2 untuk oksigen

di mana biloks adalah singkatan dari bilangan oksidasi. Pendekatan ini menghasilkan bilangan oksidasi yang benar dalam oksida dan hidroksida dari setiap unsur tunggal, dan dalam asam seperti H2SO4 atau H2Cr2O7. Cakupannya dapat diperluas baik dengan daftar pengecualian atau dengan memberikan prioritas pada postulat. Yang terakhir bekerja untuk H2O2 di mana prioritas aturan 1 meninggalkan kedua oksigen dengan bilangan oksidasi −1.

Postulat tambahan dan peringkatnya dapat memperluas jangkauan senyawa agar sesuai dengan ruang lingkup buku teks. Sebagai contoh, satu algoritma postulatori dari banyak kemungkinan; dalam urutan penurunan prioritas:

  1. Sebuah unsur dalam bentuk bebas memiliki biloks = 0.
  2. Dalam senyawa atau ion, jumlah bilangan oksidasi sama dengan muatan total senyawa atau ionnya.
  3. Fluorin dalam senyawa memiliki biloks = −1; ini meluas ke klorin dan bromin hanya jika tidak terikat pada oksigen, nitrogen, atau halogen yang lebih ringan.
  4. Logam golongan 1 dan golongan 2 dalam senyawa masing-masing memiliki biloks = +1 dan +2.
  5. Hidrogen memiliki biloks = +1 tetapi menjadi −1 ketika terikat sebagai hidrida dengan logam atau metaloid.
  6. Oksigen dalam senyawa memiliki biloks = −2 tetapi hanya jika tidak terikat pada oksigen (misalnya dalam peroksida) atau fluorin.

Kumpulan postulat ini mencakup bilangan oksidasi fluorida, klorida, bromida, oksida, hidroksida, dan hidrida dari setiap unsur tunggal. Ini mencakup semua asam okso dari atom pusat mana pun (dan semua kerabat fluoro-, kloro-, dan bromo- mereka), serta garam dari asam tersebut dengan logam golongan 1 dan 2. Ini juga mencakup iodida, sulfida, dan garam sederhana serupa dari logam -logam ini.

Algoritma penetapan ikatan[sunting | sunting sumber]

Algoritma ini dilakukan pada struktur Lewis (diagram yang menunjukkan semua elektron valensi). Bilangan oksidasi ialah sama dengan muatan atom setelah masing-masing ikatan heteronuklirnya ditetapkan ke pasangan ikatan yang lebih elektronegatif (kecuali jika pasangan itu adalah ligan asam Lewis yang terikat secara reversibel) dan ikatan homonuklir telah dibagi rata:

1oxstate.svg

di mana setiap "—" mewakili pasangan elektron (baik dibagi antara dua atom atau hanya pada satu atom), dan "OS" (singkatan dari oxidation state) adalah bilangan oksidasi sebagai variabel numerik.

Setelah elektron ditetapkan menurut garis merah vertikal pada rumus, jumlah total elektron valensi yang sekarang "milik" untuk setiap atom dikurangi dari jumlah N elektron valensi atom netral (seperti 5 untuk nitrogen dalam golongan 15) untuk menghasilkan bilangan oksidasi atom tersebut.

Contoh ini menunjukkan pentingnya menggambarkan ikatan. Rumus ringkasannya, HNO3, sesuai dengan dua isomer struktural; asam peroksinitrit pada gambar di atas dan asam nitrat yang lebih stabil. Dengan rumus HNO3, pendekatan sederhana tanpa pertimbangan ikatan menghasilkan −2 untuk ketiga oksigen dan +5 untuk nitrogen, di mana ini adalah benar untuk asam nitrat. Namun, untuk asam peroksinitrit, dua oksigen dalam ikatan O–O masing-masing memiliki biloks = −1 dan nitrogen memiliki biloks = +3, yang memerlukan struktur untuk dipahami.

Senyawa organik diperlakukan dengan cara yang sama; dicontohkan di sini pada gugus fungsi yang terjadi di antara CH4 dan CO2:

3oxstate.svg

Analog untuk senyawa logam transisi; CrO(O
2
)
2
di sebelah kiri memiliki total 36 elektron valensi (18 pasang untuk didistribusikan), dan Cr(CO)
6
di sebelah kanan memiliki 66 elektron valensi (33 pasang):

2oxstate.svg

Langkah kuncinya adalah menggambar struktur Lewis molekul (netral, kationik, anionik): lambang atom disusun sedemikian rupa sehingga pasangan atom dapat bergabung dengan ikatan dua elektron tunggal seperti pada molekul (semacam struktur "kerangka"), dan elektron valensi yang tersisa didistribusikan sedemikian rupa sehingga atom sp memperoleh oktet (untuk hidrogen) dengan prioritas yang meningkat sebanding dengan keelektronegatifan. Dalam beberapa kasus, ini mengarah ke rumus alternatif yang berbeda dalam orde ikatan (set lengkapnya disebut rumus resonansi). Pertimbangkan anion sulfat (SO2−4 dengan 32 elektron valensi; 24 dari oksigen, 6 dari belerang, 2 dari muatan anion yang diperoleh dari kation tersirat). Orde ikatan anion yang diperoleh dari kation tersirat). Orde ikatan ke oksigen terminal tidak mempengaruhi bilangan oksidasi selama oksigen memiliki oktet. Karena telah menjadi struktur rangka, kiri atas, ia menghasilkan bilangan oksidasi yang benar, seperti halnya struktur Lewis, kanan atas (salah satu rumus resonansi):

7oxstate.svg

Rumus orde ikatan di bawah paling mendekati kenyataan dari empat oksigen ekivalen yang masing-masing memiliki orde ikatan total 2. Jumlah itu mencakup orde ikatan 12 ke kation tersirat dan mengikuti aturan 8 − N[5] mensyaratkan bahwa orde ikatan atom kelompok utama sama dengan 8 dikurangi elektron valensi N dari atom netral, ditegakkan dengan prioritas yang meningkat secara proporsional dengan keelektronegatifan.

Algoritma ini bekerja sama untuk kation molekuler yang terdiri dari beberapa atom. Contohnya adalah kation amonium dari 8 elektron valensi (5 dari nitrogen, 4 dari hidrogen, dikurangi 1 elektron untuk muatan positif kation):

5oxstate.svg

Menggambar struktur Lewis dengan pasangan elektron sebagai tanda hubung menekankan kesetaraan esensial dari pasangan ikatan dan pasangan elektron bebas ketika menghitung elektron dan memindahkan ikatan ke atom. Struktur yang digambar dengan pasangan titik elektron tentu saja identik dalam segala hal:

4oxstate.svg

Peringatan algoritma[sunting | sunting sumber]

Algoritma di atas berisi peringatan, yang menyangkut kasus yang jarang terjadi dari kompleks logam transisi dengan jenis ligan yang terikat secara reversibel sebagai asam Lewis (sebagai akseptor pasangan elektron dari logam transisi); disebut ligan "tipe Z" dalam metode klasifikasi ikatan kovalen Green. Peringatan itu berasal dari penyederhanaan penggunaan elektronegativitas alih-alih kesetiaan elektron berbasis MO untuk menentukan tanda ionik.[4] Salah satu contoh awal adalah kompleks O2S−RhCl(CO)(PPh3)2[12] dengan SO2 sebagai ligan akseptor dengan ikatan reversibel (dilepaskan saat dipanaskan). Oleh karena itu, ikatan Rh−S diekstrapolasi secara ionik terhadap elektronegativitas Allen dari rodium dan belerang, menghasilkan bilangan oksidasi +1 untuk rodium:

8oxstate.svg

Algoritma penjumlahan orde ikatan[sunting | sunting sumber]

Algoritma ini bekerja pada struktur Lewis dan grafik ikatan dari padatan (nonmolekul) yang diperluas:

Bilangan oksidasi diperoleh dengan menjumlahkan orde ikatan heteronuklir pada atom sebagai positif jika atom tersebut merupakan pasangan elektropositif dalam ikatan tertentu dan sebagai negatif jika tidak, dan muatan formal atom (jika ada) ditambahkan ke jumlah tersebut.

Diterapkan pada struktur Lewis[sunting | sunting sumber]

Sebuah contoh struktur Lewis tanpa muatan formal,

9oxstate.svg

mengilustrasikan bahwa, dalam algoritma ini, ikatan homonuklir diabaikan begitu saja (orde ikatan berwarna biru).

Karbon monoksida mencontohkan struktur Lewis dengan muatan formal:

10oxstate.svg

Untuk memperoleh bilangan oksidasi, muatan formal dijumlahkan dengan nilai orde ikatan yang diambil secara positif pada karbon dan negatif pada oksigen.

Diterapkan pada ion molekuler, algoritma ini mempertimbangkan lokasi sebenarnya dari muatan formal (ionik), seperti yang digambarkan dalam struktur Lewis. Sebagai contoh, penjumlahan orde ikatan dalam kation amonium menghasilkan −4 pada nitrogen dengan muatan formal +1, dengan dua bilangan yang ditambahkan ke bilangan oksidasi −3:

11oxstate.svg

Jumlah bilangan oksidasi dalam ion sama dengan muatannya (karena sama dengan nol untuk molekul netral).

Juga dalam anion, muatan formal (ionik) harus dipertimbangkan ketika bukan nol. Untuk sulfat, hal ini dicontohkan dengan struktur rangka atau Lewis (atas), dibandingkan dengan rumus orde ikatan semua ekuivalen oksigen dan memenuhi aturan oktet dan 8 − N (bawah):

13oxstate.svg

Diterapkan pada graf ikatan[sunting | sunting sumber]

Sebuah graf ikatan dalam kimia benda padat adalah rumus kimia dari struktur yang diperluas, di mana konektivitas ikatan langsung ditunjukkan. Contohnya adalah AuORb3 perovskit, sel satuannya digambar di sebelah kiri dan graf ikatan (dengan nilai numerik tambahan) di sebelah kanan:

14oxstate.svg

Kita melihat bahwa atom oksigen berikatan dengan enam kation rubidium terdekat, yang masing-masing memiliki 4 ikatan dengan anion aurida. Graf ikatan merangkum konektivitas ini. Orde ikatan (juga disebut valensi ikatan) dijumlahkan dengan bilangan oksidasi sesuai dengan tanda terlampir dari pendekatan ionik ikatan (tidak ada muatan formal dalam graf ikatan).

Penentuan bilangan oksidasi dari graf ikatan dapat diilustrasikan pada ilmenit, FeTiO3. Kita mungkin bertanya apakah mineral tersebut mengandung Fe2+ dan Ti4+, atau Fe3+ dan Ti3+. Struktur kristalnya memiliki setiap atom logam yang terikat pada enam oksigen dan masing-masing oksigen setara dengan dua besi dan dua titanium, seperti pada graf ikatan di bawah ini. Data eksperimen menunjukkan bahwa tiga ikatan logam-oksigen dalam oktahedron ialah pendek dan tiga ikatan ialah panjang (logam berada di luar pusat). Orde (valensi) ikatan, diperoleh dari panjang ikatan dengan metode valensi ikatan, berjumlah 2,01 pada Fe dan 3,99 pada Ti; yang dapat dibulatkan menjadi bilangan oksidasi +2 dan +4, masing-masing:

15oxstate.svg

Menyetarakan redoks[sunting | sunting sumber]

Bilangan oksidasi dapat berguna untuk menyetarakan persamaan kimia untuk reaksi oksidasi-reduksi (atau redoks), karena perubahan atom teroksidasi harus disetarakan dengan perubahan atom tereduksi. Misalnya, dalam reaksi asetaldehida dengan pereaksi Tollens untuk membentuk asam asetat (ditunjukkan di bawah), atom karbon karbonil mengubah bilangan oksidasinya dari +1 menjadi +3 (kehilangan dua elektron). Oksidasi ini disetarakan dengan mereduksi dua kation Ag+ menjadi Ag0 (mendapatkan total dua elektron).

Redox eqn 1.svg

Contoh anorganik adalah reaksi Bettendorf menggunakan SnCl2 untuk membuktikan adanya ion arsenit dalam ekstrak HCl pekat. Ketika arsen(III) hadir, warna coklat muncul membentuk endapan gelap arsen, menurut reaksi sederhana berikut:

2 As3+ + 3 Sn2+ → 2 As0 + 3 Sn4+

Di sini tiga atom timah dioksidasi dari bilangan oksidasi +2 menjadi +4, menghasilkan enam elektron yang mereduksi dua atom arsen dari bilangan oksidasi +3 menjadi 0. Penyetaraan satu baris sederhana berjalan sebagai berikut: dua pasangan redoks dituliskan seperti reaksi mereka;

As3+ + Sn2+ is in equilibrium with As0 + Sn4+.

Satu timah dioksidasi dari bilangan oksidasi +2 menjadi +4, langkah dua-elektron, maka 2 ditulis di depan dua pasangan arsen. Satu arsen direduksi dari +3 menjadi 0, langkah tiga-elektron, maka 3 ditulis di depan dua pasangan timah. Prosedur alternatif tiga-baris adalah menulis secara terpisah setengah reaksi untuk oksidasi dan reduksi, masing-masing disetarakan dengan elektron, dan kemudian menjumlahkannya sehingga elektron keluar. Secara umum, penyetaraan redoks ini (penyetaraan satu baris atau setiap setengah reaksi) perlu diperiksa untuk memastikan jumlah muatan ion dan elektron di kedua sisi persamaan memang sama. Jika tidak sama, ion yang sesuai ditambahkan untuk menyetarakan muatan dan keseimbangan unsur nonredoks.

Penampilan[sunting | sunting sumber]

Bilangan oksidasi nominal[sunting | sunting sumber]

Bilangan oksidasi nominal adalah istilah umum dengan dua definisi yang berbeda:

16oxstate.svg
  • Bilangan oksidasi sistematis dipilih dari alternatif terdekat sebagai deskripsi pedagogis. Contohnya adalah bilangan oksidasi fosforus dalam H3PO3 (secara struktural diprotik HPO(OH)2) yang diambil secara nominal sebagai +3, sedangkan elektronegativitas Allen dari fosforus dan hidrogen menunjukkan +5 dengan selisih tipis yang membuat kedua alternatif hampir setara:
17oxstate.svg
Kedua bilangan oksidasi alternatif untuk fosforus masuk akal secara kimia, tergantung pada sifat kimia atau reaksi yang ditekankan. Sebaliknya, alternatif yang dihitung, seperti rata-rata (+4) tidak.

Bilangan oksidasi ambigu[sunting | sunting sumber]

Rumus Lewis adalah perkiraan berbasis aturan dari realitas kimia, seperti elektronegativitas Allen. Namun, bilangan oksidasi mungkin tampak ambigu ketika penentuannya tidak langsung. Jika hanya eksperimen yang dapat menentukan bilangan oksidasi, penentuan berdasarkan aturan menjadi ambigu (tidak cukup). Ada juga nilai-nilai yang benar-benar dikotomis yang diputuskan secara sewenang-wenang.

Penentuan keadaan oksidasi dari rumus resonansi[sunting | sunting sumber]

Bilangan oksidasi yang tampak ambigu diturunkan dari serangkaian rumus resonansi dengan bobot yang sama untuk molekul yang memiliki ikatan heteronuklir di mana konektivitas atom tidak sesuai dengan jumlah ikatan dua elektron yang ditentukan oleh aturan 8 − N. Contohnya adalah S2N2 di mana empat rumus resonansi yang menampilkan satu ikatan rangkap S=N memiliki bilangan oksidasi +2 dan +4 untuk dua atom belerang, yang rata-rata menjadi +3 karena dua atom belerang setara dalam molekul berbentuk persegi ini.

Pengukuran fisik diperlukan untuk menentukan bilangan oksidasi[sunting | sunting sumber]

  • ketika ligan tidak bersalah hadir, dengan sifat redoks tersembunyi atau tak terduga yang dapat diberikan pada atom pusat. Contohnya adalah kompleks nikel ditiolat, Ni(S2C2H2)2−2.[5]:1056–1057
  • ketika ambiguitas redoks dari atom pusat dan ligan menghasilkan bilangan oksidasi dikotomi dengan stabilitas dekat, tautomerisme yang diinduksi secara termal dapat terjadi, seperti yang dicontohkan oleh mangan katekolat, Mn(C
    6
    H
    4
    O
    2
    )
    3
    .[5]:1057–1058 Penetapan bilangan oksidasi semacam itu membutuhkan data spektroskopi,[13] magnetik, atau struktural.
  • ketika orde ikatan harus dipastikan bersama dengan tandem terisolasi dari ikatan heteronuklir dan homonuklir. Contohnya adalah tiosulfat S2O2−3 memiliki dua kemungkinan bilangan oksidasi (orde ikatan berwarna biru dan muatan formal berwarna hijau):
21oxstate.svg
Pengukuran jarak S–S dalam tiosulfat diperlukan untuk mengungkapkan bahwa orde ikatan ini sangat dekat dengan 1, seperti pada rumus di sebelah kiri.

Bilangan oksidasi yang ambigu/sewenang-wenang[sunting | sunting sumber]

  • ketika perbedaan elektronegativitas antara dua atom yang terikat sangatlah kecil (seperti pada H3PO3). Dua pasangan bilangan oksidasi yang hampir ekivalen, dipilih secara sewenang-wenang, diperoleh untuk atom-atom ini.
  • ketika sebuah atom blok-p elektronegatif hanya membentuk ikatan homonuklear, yang jumlahnya berbeda dari jumlah ikatan dua elektron yang disarankan oleh aturan. Contohnya adalah rantai berhingga homonuklir seperti N3 (nitrogen pusat menghubungkan dua atom dengan empat ikatan dua elektron sementara hanya tiga ikatan dua elektron[14] yang diperlukan oleh aturan 8 − N) atau I3 (iodin pusat menghubungkan dua atom dengan dua ikatan dua elektron sementara hanya satu ikatan dua elektron yang memenuhi aturan 8 − N). Pendekatan yang masuk akal adalah dengan mendistribusikan muatan ionik di atas dua atom terluar.[5] Penempatan muatan seperti itu dalam polisulfida S2−n (di mana semua belerang bagian dalam membentuk dua ikatan, memenuhi aturan 8 − N) sudah mengikuti struktur Lewisnya.[5]
  • ketika tandem terisolasi dari ikatan heteronuklir dan homonuklir mengarah ke kompromi ikatan di antara dua struktur Lewis dari orde ikatan pembatas. Contohnya adalah N2O:
18oxstate.svg
Bilangan oksidasi khas nitrogen dalam N2O adalah +1, yang juga diperoleh untuk kedua nitrogen dengan pendekatan orbital molekul.[15] Muatan formal di sebelah kanan sesuai dengan elektronegativitas, yang menyiratkan kontribusi ikatan ionik tambahan. Memang, perkiraan orde ikatan N−N dan N−O masing-masing adalah 2,76 dan 1,9,[5] mendekati rumus orde ikatan bilangan bulat yang akan memasukkan kontribusi ionik secara eksplisit sebagai ikatan (dalam warna hijau):
19oxstate.svg
Sebaliknya, muatan formal terhadap elektronegativitas dalam struktur Lewis menurunkan orde ikatan dari ikatan yang sesuai. Contohnya adalah karbon monoksida dengan estimasi orde ikatan 2,6.[16]

Bilangan oksidasi pecahan[sunting | sunting sumber]

Bilangan oksidasi pecahan sering digunakan untuk menyatakan keadaan oksidasi rata-rata beberapa atom dari unsur yang sama dalam suatu struktur. Misalnya, rumus magnetit adalah Fe3O4, menyiratkan bilangan oksidasi rata-rata untuk besi adalah +83.[17]:81–82 Namun, nilai rata-rata ini mungkin tidak representatif jika atom-atomnya tidak setara. Dalam kristal Fe3O4 di bawah suhu 120 K (−153 °C), dua pertiga kationnya adalah Fe3+ dan sepertiganya adalah Fe2+, sehingga rumusnya mungkin lebih jelas direpresentasikan sebagai FeO·Fe2O3.[18]

Demikian juga, dalam propana, C3H8, karbon telah digambarkan memiliki bilangan oksidasi −83.[19] Sekali lagi, ini adalah nilai rata-rata karena struktur molekulnya adalah H3C−CH2−CH3, dengan atom karbon pertama dan ketiga masing-masing memiliki bilangan oksidasi −3 dan atom pusat −2.

Contoh dengan bilangan oksidasi pecahan yang benar untuk atom yang setara adalah kalium superoksida, KO2. Ion superoksida diatomik O2 memiliki muatan keseluruhan −1, sehingga masing-masing dari dua atom oksigen ekivalennya diberi bilangan oksidasi −12. Ion ini dapat digambarkan sebagai hibrida resonansi dari dua struktur Lewis, di mana setiap oksigen memiliki bilangan oksidasi 0 dalam satu struktur dan −1 di struktur lainnya.

Untuk anion siklopentadienil C5H5, bilangan oksidasi C adalah −1 + −15 = −65. −1 terjadi karena setiap karbon terikat pada satu atom hidrogen (unsur yang kurang elektronegatif), dan −15 karena total muatan ionik −1 dibagi di antara lima karbon yang setara. Sekali lagi ini dapat digambarkan sebagai hibrida resonansi dari lima struktur ekivalen, masing-masing memiliki empat karbon dengan bilangan oksidasi −1 dan satu dengan −2.

Contoh bilangan oksidasi pecahan untuk karbon
Bilangan oksidasi Contoh spesies
65 C5H5
67 C7H+7
+32 C4O2−4

Akhirnya, bilangan oksidasi pecahan tidaklah digunakan dalam deskripsi[20]:66 timbal merah. Pb3O4 direpresentasikan sebagai timbal(II,IV) oksida, menunjukkan bilangan oksidasi dari dua atom timbal yang tidak setara.

Unsur dengan beberapa keadaan oksidasi[sunting | sunting sumber]

Sebagian besar unsur memiliki lebih dari satu kemungkinan bilangan oksidasi. Misalnya, karbon memiliki sembilan kemungkinan bilangan oksidasi bilangan bulat dari −4 hingga +4:

Bilangan oksidasi bilangan bulat dari karbon
Bilangan oksidasi Contoh senyawa
−4 CH4
−3 C2H6
−2 C2H4, CH3Cl
−1 C2H2, C6H6, (CH2OH)2
0 HCHO, CH2Cl2
+1 OCHCHO, CHCl2CHCl2
+2 HCOOH, CHCl3
+3 HOOCCOOH, C2Cl6
+4 CCl4, CO2

Bilangan oksidasi dalam logam[sunting | sunting sumber]

Banyak senyawa dengan kilau dan konduktivitas listrik mempertahankan rumus stoikiometris sederhana, seperti TiO yang berwarna keemasan, RuO2 yang berwarna biru-hitam, atau ReO3 yang berwarna seperti tembaga, semuanya dalam bilangan oksidasi yang jelas. Pada akhirnya, menetapkan elektron logam bebas ke salah satu atom terikat tidak komprehensif dan dapat menghasilkan bilangan oksidasi yang tidak biasa. Contohnya adalah paduan terurut LiPb dan Cu3Au, komposisi dan strukturnya sangat ditentukan oleh ukuran atom dan faktor pengepakan. Jika bilangan oksidasi diperlukan untuk penyetaraan redoks, yang terbaik adalah diatur ke 0 untuk semua atom dari paduan semacam itu.

Daftar bilangan oksidasi unsur kimia[sunting | sunting sumber]

Berikut adalah daftar bilangan oksidasi yang diketahui dari seluruh unsur kimia, tidak termasuk nilai nonintegral. Keadaan yang paling umum muncul dicetak dalam huruf tebal. Tabel tersebut didasarkan pada Greenwood dan Earnshaw,[21] dengan tambahan dicatat. Setiap unsur eksis dalam bilangan oksidasi 0 ketika ia adalah unsur yang tidak terionisasi murni dalam fase apa pun, apakah alotrop monoatomik atau poliatomik. Kolom bilangan oksidasi 0 hanya menunjukkan unsur-unsur yang diketahui berada pada bilangan oksidasi 0 dalam senyawa.

  Gas mulia
+1 Nilai yang dicetak tebal adalah bilangan oksidasi utama
Unsur Keadaan negatif Keadaan positif Golongan Catatan
−5 −4 −3 −2 −1 0 +1 +2 +3 +4 +5 +6 +7 +8 +9
Z
1 hidrogen H −1 +1 1
2 helium He 18
3 litium Li 0 +1 1 [22][23]
4 berilium Be 0 +1 +2 2 [24][25]
5 boron B −5 −1 0 +1 +2 +3 13 [26][27][28]
6 karbon C −4 −3 −2 −1 0 +1 +2 +3 +4 14
7 nitrogen N −3 −2 −1 0 +1 +2 +3 +4 +5 15 [29]
8 oksigen O −2 −1 0 +1 +2 16
9 fluorin F −1 0 17 [30][31]
10 neon Ne 18
11 natrium Na −1 0 +1 1 [22][32]
12 magnesium Mg 0 +1 +2 2 [33][34]
13 aluminium Al −2 −1 0 +1 +2 +3 13 [35][36][37][38]
14 silikon Si −4 −3 −2 −1 0 +1 +2 +3 +4 14 [39]
15 fosforus P −3 −2 −1 0 +1 +2 +3 +4 +5 15 [40]
16 belerang S −2 −1 0 +1 +2 +3 +4 +5 +6 16
17 klorin Cl −1 +1 +2 +3 +4 +5 +6 +7 17 [41]
18 argon Ar 0 18 [42]
19 kalium K −1 +1 1 [22]
20 kalsium Ca +1 +2 2 [43][44]
21 skandium Sc 0 +1 +2 +3 3 [45][46][47]
22 titanium Ti −2 −1 0 +1 +2 +3 +4 4 [48][49][50][51]
23 vanadium V −3 −1 0 +1 +2 +3 +4 +5 5 [49]
24 kromium Cr −4 −2 −1 0 +1 +2 +3 +4 +5 +6 6 [49]
25 mangan Mn −3 −2 −1 0 +1 +2 +3 +4 +5 +6 +7 7
26 besi Fe −4 −2 −1 0 +1 +2 +3 +4 +5 +6 +7 8 [52][53][54]
27 kobalt Co −3 −1 0 +1 +2 +3 +4 +5 9 [49]
28 nikel Ni −2 −1 0 +1 +2 +3 +4 10 [55]
29 tembaga Cu −2 0 +1 +2 +3 +4 11 [54][56]
30 seng Zn −2 0 +1 +2 12 [54][57][58][59]
31 galium Ga −5 −4 −3 −2 −1 0 +1 +2 +3 13 [36][60][61][62]
32 germanium Ge −4 −3 −2 −1 0 +1 +2 +3 +4 14 [63][39]
33 arsen As −3 −2 −1 0 +1 +2 +3 +4 +5 15 [36][64][65][66]
34 selenium Se −2 −1 0 +1 +2 +3 +4 +5 +6 16 [67][68][69][70][71]
35 bromin Br −1 +1 +2 +3 +4 +5 +7 17 [72]
36 kripton Kr 0 +1 +2 18
37 rubidium Rb −1 +1 1 [22]
38 stronsium Sr +1 +2 2 [73][44]
39 itrium Y 0 +1 +2 +3 3 [74][75][76]
40 zirkonium Zr −2 0 +1 +2 +3 +4 4 [49][77][78]
41 niobium Nb −3 −1 0 +1 +2 +3 +4 +5 5 [49][79][80]
42 molibdenum Mo −4 −2 −1 0 +1 +2 +3 +4 +5 +6 6 [49]
43 teknesium Tc −3 −1 0 +1 +2 +3 +4 +5 +6 +7 7
44 rutenium Ru −4 −2 0 +1 +2 +3 +4 +5 +6 +7 +8 8 [49][54]
45 rodium Rh −3 −1 0 +1 +2 +3 +4 +5 +6 +7 9 [49][81][82]
46 paladium Pd 0 +1 +2 +3 +4 +5 10 [83][84][85][86]
47 perak Ag −2 −1 0 +1 +2 +3 11 [54][87][88]
48 kadmium Cd −2 +1 +2 12 [54][89]
49 indium In −5 −2 −1 0 +1 +2 +3 13 [36][90][91][92]
50 timah Sn −4 −3 −2 −1 0 +1 +2 +3 +4 14 [36][93][94][39]
51 antimon Sb −3 −2 −1 0 +1 +2 +3 +4 +5 15 [36][95][96][97][98]
52 telurium Te −2 −1 0 +1 +2 +3 +4 +5 +6 16 [36][99][100][101][102]
53 iodin I −1 +1 +2 +3 +4 +5 +6 +7 17 [103][104][105]
54 xenon Xe 0 +2 +4 +6 +8 18 [106][107][108]
55 sesium Cs −1 +1 1 [22]
56 barium Ba +1 +2 2 [109][44]
57 lantanum La 0 +1 +2 +3 n/a [74][110]
58 serium Ce +2 +3 +4 n/a
59 praseodimium Pr 0 +1 +2 +3 +4 +5 n/a [74][111][112][113]
60 neodimium Nd 0 +2 +3 +4 n/a [74][114]
61 prometium Pm +2 +3 n/a [115]
62 samarium Sm 0 +1 +2 +3 n/a [116]
63 europium Eu 0 +2 +3 n/a [74]
64 gadolinium Gd 0 +1 +2 +3 n/a [74]
65 terbium Tb 0 +1 +2 +3 +4 n/a [74][110][115]
66 disprosium Dy 0 +2 +3 +4 n/a [74][117]
67 holmium Ho 0 +2 +3 n/a [74][115]
68 erbium Er 0 +2 +3 n/a [74][115]
69 tulium Tm 0 +1 +2 +3 n/a [74][110]
70 iterbium Yb 0 +1 +2 +3 n/a [74][110]
71 lutesium Lu 0 +2 +3 3 [74][115]
72 hafnium Hf −2 0 +1 +2 +3 +4 4 [49][78][118]
73 tantalum Ta −3 −1 0 +1 +2 +3 +4 +5 5 [49][80]
74 wolfram W −4 −2 −1 0 +1 +2 +3 +4 +5 +6 6 [49]
75 renium Re −3 −1 0 +1 +2 +3 +4 +5 +6 +7 7
76 osmium Os −4 −2 −1 0 +1 +2 +3 +4 +5 +6 +7 +8 8 [54][119]
77 iridium Ir −3 −1 0 +1 +2 +3 +4 +5 +6 +7 +8 +9 9 [120][121][122][123]
78 platina Pt −3 −2 −1 0 +1 +2 +3 +4 +5 +6 10 [54][124][125]
79 emas Au −3 −2 −1 0 +1 +2 +3 +5 11 [54][126]
80 raksa Hg −2 +1 +2 12 [54][127]
81 talium Tl −5 −2 −1 +1 +2 +3 13 [36][128][129][130]
82 timbal Pb −4 −2 −1 0 +1 +2 +3 +4 14 [36][131][132][133]
83 bismut Bi −3 −2 −1 0 +1 +2 +3 +4 +5 15 [134][135][136][137][138]
84 polonium Po −2 +2 +4 +5 +6 16 [139]
85 astatin At −1 +1 +3 +5 +7 17
86 radon Rn +2 +6 18 [140][141][142]
87 fransium Fr +1 1
88 radium Ra +2 2
89 aktinium Ac +2 +3 n/a [143]
90 torium Th −1 +1 +2 +3 +4 n/a [144][145][146]
91 protaktinium Pa +2 +3 +4 +5 n/a [147]
92 uranium U −1 +1 +2 +3 +4 +5 +6 n/a [148][149][150]
93 neptunium Np +2 +3 +4 +5 +6 +7 n/a [151]
94 plutonium Pu +2 +3 +4 +5 +6 +7 +8 n/a [152][153]
95 amerisium Am +2 +3 +4 +5 +6 +7 n/a [154]
96 kurium Cm +3 +4 +5 +6 n/a [155][156][157][158]
97 berkelium Bk +2 +3 +4 +5 n/a [155][156][159][160][161]
98 kalifornium Cf +2 +3 +4 +5 n/a [155][156]
99 einsteinium Es +2 +3 +4 n/a [162]
100 fermium Fm +2 +3 n/a
101 mendelevium Md +2 +3 n/a
102 nobelium No +2 +3 n/a
103 lawrensium Lr +3 3
104 ruterfordium Rf +4 4
105 dubnium Db +5 5 [163]
106 seaborgium Sg 0 +6 6 [164][165]
107 bohrium Bh +7 7 [166]
108 hasium Hs +8 8 [167]
109 meitnerium Mt 9
110 darmstadtium Ds 10
111 roentgenium Rg 11
112 kopernisium Cn +2 12 [168]
113 nihonium Nh 13
114 flerovium Fl 14
115 moskovium Mc 15
116 livermorium Lv 16
117 tenesin Ts 17
118 oganeson Og 18

Bentuk awal (kaidah oktet)[sunting | sunting sumber]

Sebuah angka dengan format yang sama digunakan oleh Irving Langmuir pada tahun 1919 di salah satu makalah awal mengenai kaidah oktet.[169] Periodisitas bilangan oksidasi adalah salah satu bukti yang membuat Langmuir mengadopsi kaidah tersebut.

Langmuir valence.png

Penggunaan dalam tata nama[sunting | sunting sumber]

Bilangan oksidasi dalam penamaan senyawa untuk logam transisi dan lantanida serta aktinida ditempatkan baik sebagai superskrip di sebelah kanan lambang unsur dalam rumus kimia, seperti FeIII, ataupun dalam tanda kurung setelah nama unsur dalam nama kimia, seperti besi(III). Misalnya, Fe2(SO4)3 diberi nama besi(III) sulfat dan rumusnya dapat ditunjukkan sebagai FeIII2(SO4)3. Hal ini dikarenakan ion sulfat memiliki muatan −2, sehingga setiap atom besi bermuatan +3.

Sejarah konsep bilangan oksidasi[sunting | sunting sumber]

Awal[sunting | sunting sumber]

Oksidasi itu sendiri pertama kali dipelajari oleh Antoine Lavoisier, yang mendefinisikannya sebagai hasil reaksi dengan oksigen (karena itulah namanya).[170][171] Istilah ini telah digeneralisasi untuk menyiratkan kehilangan elektron secara formal. Bilangan oksidasi, yang disebut tingkat oksidasi oleh Friedrich Wöhler pada tahun 1835,[172] adalah salah satu batu loncatan intelektual yang digunakan Dmitri Mendeleev untuk menurunkan tabel periodik. William B. Jensen[173] memberikan gambaran tentang sejarah konsep bilangan oksidasi hingga tahun 1938.

Penggunaan dalam tata nama[sunting | sunting sumber]

Ketika disadari bahwa beberapa logam membentuk dua senyawa biner yang berbeda dengan nonlogam yang sama, kedua senyawa tersebut sering dibedakan dengan menggunakan akhiran -i (-ic dalam bahasa Inggris) untuk bilangan oksidasi logam yang lebih tinggi dan akhiran -o (-ous dalam bahasa Inggris) untuk yang lebih rendah. Misalnya, FeCl3 adalah feri klorida (ferric chloride) dan FeCl2 adalah fero klorida (ferrous chloride). Sistem ini tidak terlalu memuaskan (walaupun terkadang masih digunakan) karena logam yang berbeda memiliki bilangan oksidasi yang berbeda yang harus dipelajari: feri dan fero (Fe, besi) masing-masing adalah +3 dan +2, tetapi kupri dan kupro (Cu, tembaga) adalah +2 dan +1, serta stani dan stano (Sn, timah) adalah +4 dan +2. Juga, tidak ada kelonggaran untuk logam dengan lebih dari dua bilangan oksidasi, seperti vanadium dengan bilangan oksidasi +2, +3, +4, dan +5.[17]:84

Sistem ini sebagian besar telah digantikan oleh yang disarankan oleh Alfred Stock pada tahun 1919[174] dan diadopsi[175] oleh IUPAC pada tahun 1940. Dengan demikian, FeCl2 ditulis sebagai besi(II) klorida dan bukan fero klorida. Angka Romawi II di atom pusat kemudian disebut "nomor Stock" (sekarang sebuah istilah usang), dan nilainya diperoleh sebagai muatan di atom pusat setelah melepaskan ligan-ligannya bersama dengan pasangan elektron yang mereka bagi dengannya.[20]:147

Pengembangan menuju konsep saat ini[sunting | sunting sumber]

Istilah "bilangan oksidasi" atau "keadaan oksidasi" (oxidation state) dalam literatur kimia bahasa Inggris dipopulerkan oleh Wendell Mitchell Latimer dalam bukunya tahun 1938 tentang potensial elektrokimia.[176] Dia menggunakannya untuk nilai (sinonim dengan istilah bahasa Jerman Wertigkeit) yang sebelumnya disebut "valensi", "valensi polar", atau "bilangan kutub"[177] dalam bahasa Inggris, atau "tahap oksidasi" atau memang[178][179] "keadaan oksidasi". Sejak tahun 1938, istilah "keadaan oksidasi" telah dihubungkan dengan potensial elektrokimia dan elektron yang dipertukarkan dalam pasangan redoks yang berpartisipasi dalam reaksi redoks. Pada tahun 1948, IUPAC menggunakan aturan tata nama 1940 dengan istilah "bilangan oksidasi",[180][181] alih-alih istilah aslinya, valensi.[175] Pada tahun 1948, Linus Pauling mengusulkan bahwa bilangan oksidasi dapat ditentukan dengan mengekstrapolasi ikatan menjadi sepenuhnya ionik dalam arah elektronegativitas.[182] Penerimaan penuh atas saran ini diperumit oleh fakta bahwa elektronegativitas Pauling bergantung pada bilangan oksidasi dan bahwa mereka dapat menyebabkan nilai bilangan oksidasi yang tidak biasa untuk beberapa logam transisi. Pada tahun 1990, IUPAC menggunakan metode postulatori (berbasis aturan) untuk menentukan bilangan oksidasi.[183] Ini dilengkapi dengan istilah bilangan oksidasi sinonim sebagai turunan dari bilangan Stock yang diperkenalkan pada tahun 1940 ke dalam nomenklatur. Namun, terminologi yang menggunakan "ligan"[20]:147 memberi kesan bahwa bilangan oksidasi mungkin sesuatu yang spesifik untuk kompleks koordinasi. Situasi ini dan kurangnya definisi tunggal yang nyata menghasilkan banyak perdebatan tentang arti bilangan oksidasi, saran tentang metode untuk memperolehnya dan definisinya. Untuk mengatasi masalah tersebut, proyek IUPAC (2008-040-1-200) dimulai pada tahun 2008 tentang "Definisi Komprehensif Keadaan Oksidasi", dan diakhiri oleh dua laporan[4][5] dan oleh entri yang direvisi "Keadaan Oksidasi"[6] dan "Bilangan Oksidasi"[7] dalam Buki Emas IUPAC. Hasilnya adalah definisi tunggal bilangan oksidasi dan dua algoritme untuk menghitungnya dalam molekul dan senyawa padat-panjang, dipandu oleh elektronegativitas Allen yang tidak bergantung pada bilangan oksidasi.

Lihat pula[sunting | sunting sumber]

Referensi[sunting | sunting sumber]

  1. ^ Wang, G.; Zhou, M.; Goettel, G. T.; Schrobilgen, G. J.; Su, J.; Li, J.; Schlöder, T.; Riedel, S. (2014). "Identification of an iridium-containing compound with a formal oxidation state of IX". Nature. 514 (7523): 475–477. Bibcode:2014Natur.514..475W. doi:10.1038/nature13795. PMID 25341786. 
  2. ^ Xiao, Hai; Hu, Han-Shi; Schwarz, W. H. Eugen; Li, Jun (26 Agustus 2010). "Theoretical Investigations of Geometry, Electronic Structure and Stability of UO6: Octahedral Uranium Hexoxide and Its Isomers". The Journal of Physical Chemistry A. 114 (33): 8837–8844. doi:10.1021/jp102107n. ISSN 1089-5639. PMID 20572656. 
  3. ^ Schroeder, Melanie, Eigenschaften von borreichen Boriden und Scandium-Aluminium-Oxid-Carbiden (dalam bahasa Jerman), hlm. 139 
  4. ^ a b c d Karen, P.; McArdle, P.; Takats, J. (2016). "Comprehensive definition of oxidation state (IUPAC Recommendations 2016)". Pure Appl. Chem. 88 (8): 831–839. doi:10.1515/pac-2015-1204. hdl:10852/59520alt=Dapat diakses gratis. 
  5. ^ a b c d e f g h Karen, P.; McArdle, P.; Takats, J. (2014). "Toward a comprehensive definition of oxidation state (IUPAC Technical Report)". Pure Appl. Chem. 86 (6): 1017–1081. doi:10.1515/pac-2013-0505alt=Dapat diakses gratis. 
  6. ^ a b c IUPAC, Compendium of Chemical Terminology, edisi ke-2 ("Buku Emas") (1997). Versi koreksi daring:  (2006–) "Oxidation state".
  7. ^ a b IUPAC, Compendium of Chemical Terminology, edisi ke-2 ("Buku Emas") (1997). Versi koreksi daring:  (2006–) "Oxidation number".
  8. ^ a b c Karen, Pavel (2015). "Oxidation State, A Long-Standing Issue!". Angewandte Chemie International Edition. 54 (16): 4716–4726. doi:10.1002/anie.201407561. PMC 4506524alt=Dapat diakses gratis. PMID 25757151. 
  9. ^ Hooydonk, G. (1974). O n an Ionic Approximation to Chemical Bonding, Zeitschrift für Naturforschung A, 29(5), 763-767. doi: https://doi.org/10.1515/zna-1974-0517
  10. ^ "Oxidation state". IUPAC Compendium of Chemical Terminology. 2009. doi:10.1351/goldbook.O04365. ISBN 978-0-9678550-9-7. 
  11. ^ Pure and Applied Chemistry (2014), 86(6), 1017–1081 CODEN: PACHAS; ISSN 0033-4545. Bahasa Inggris.
  12. ^ Muir, K. W.; Ibers, J. A. (1969). "The structure of chlorocarbonyl(sulfur dioxide)bis(triphenylphosphine)rhodium, RhCl(CO)(SO2)(P(C6H5)3)2". Inorg. Chem. 8 (9): 1921–1928. doi:10.1021/ic50079a024. 
  13. ^ Jørgensen, C. K. (1966). "Electric Polarizability, Innocent Ligands and Spectroscopic Oxidation States". Structure and Bonding. 1. Berlin: Springer-Verlag. hlm. 234–248. 
  14. ^ "The Two-Electron Bond". Chemistry LibreTexts. 25 Juni 2016. 
  15. ^ Karen, P. (2015). "Oxidation state, a long-standing issue!". Angew. Chem. Int. Ed. 54 (16): 4716–4726. doi:10.1002/anie.201407561. PMC 4506524alt=Dapat diakses gratis. PMID 25757151. 
  16. ^ Martinie, R. J.; Bultema, J. J.; Wal, M. N. V.; Burkhart, B. J.; Griend, D. A. V.; DeCock, R. L. (2011). "Bond order and chemical properties of BF, CO, and N2". J. Chem. Educ. 88 (8): 1094–1097. Bibcode:2011JChEd..88.1094M. doi:10.1021/ed100758t. 
  17. ^ a b Petrucci, R. H.; Harwood, W. S.; Herring, F. G. (2002). General ChemistryPerlu mendaftar (gratis) (edisi ke-8). Prentice-Hall. ISBN 978-0-13-033445-9. [tanpa ISBN]
  18. ^ Senn, M. S.; Wright, J. P.; Attfield, J. P. (2012). "Charge order and three-site distortions in the Verwey structure of magnetite" (PDF). Nature. 481 (7380): 173–6. Bibcode:2012Natur.481..173S. doi:10.1038/nature10704. hdl:20.500.11820/1b3bb558-52d5-419f-9944-ab917dc95f5ealt=Dapat diakses gratis. PMID 22190035. 
  19. ^ Whitten, K. W.; Galley, K. D.; Davis, R. E. (1992). General ChemistryPerlu mendaftar (gratis) (edisi ke-4). Saunders. hlm. 147. ISBN 978-0-03-075156-1. [tanpa ISBN]
  20. ^ a b c Connelly, N. G.; Damhus, T.; Hartshorn, R. M.; Hutton, A. T. Nomenclature of Inorganic Chemistry (IUPAC Recommendations 2005) (PDF). RSC Publishing. 
  21. ^ Greenwood, Norman N.; Earnshaw, A. (1997), Chemistry of the Elements (edisi ke-2), Oxford: Butterworth-Heinemann, hlm. 27–28, ISBN 0-7506-3365-4 
  22. ^ a b c d e Na(−1), K(−1), Rb(−1), dan Cs(−1) dikenal dalam alkalida; tabel oleh Greenwood dan Earnshaw menunjukkan −1 hanya untuk Na dan juga salah untuk Li; tidak ada litida yang dijelaskan.
  23. ^ Atom Li(0) telah teramati di berbagai gugus litium-klorida kecil; lihat Milovanović, Milan; Veličković, Suzana; Veljkovićb, Filip; Jerosimić, Stanka (30 Oktober 2017). "Structure and stability of small lithium-chloride LinClm(0,1+) (n ≥ m, n = 1–6, m = 1–3) clusters". Physical Chemistry Chemical Physics (45). doi:10.1039/C7CP04181K. 
  24. ^ Be(0) telah teramati; lihat "Beryllium(0) Complex Found". Chemistry Europe. 13 Juni 2016. 
  25. ^ Be(I) telah teramati pada berilium monohidrida (BeH); lihat Shayesteh, A.; Tereszchuk, K.; Bernath, P. F.; Colin, R. (2003). "Infrared Emission Spectra of BeH and BeD" (PDF). J. Chem. Phys. 118 (3): 1158. Bibcode:2003JChPh.118.1158S. doi:10.1063/1.1528606. Diarsipkan dari versi asli (PDF) tanggal 2 Desember 2007. Diakses tanggal 2007-12-10.  dan pada [(CAAC)2Be]+• [CAAC = siklik (alkil)(amino)karbena], lihat Wang, Guocang; Walley, Jacob E.; Dickie, Diane E.; Pan, Sudip; Frenking, Gernot; Gilliard Jr., Robert G. (2020). "A Stable, Crystalline Beryllium Radical Cation". J. Am. Chem. Soc. 142 (10): 4560–4. doi:10.1021/jacs.9b13777. PMID 32088963. Diakses tanggal 22 September 2022. 
  26. ^ B(−5) telah teramati pada Al3BC, lihat Schroeder, Melanie. "Eigenschaften von borreichen Boriden und Scandium-Aluminium-Oxid-Carbiden" (dalam bahasa Jerman). hlm. 139. 
  27. ^ B(−1) telah teramati pada magnesium diborida (MgB2), lihat Keeler, James; Wothers, Peter (2014). Chemical Structure and Reactivity: An Integrated Approach. Oxford University Press. ISBN 9780199604135. 
  28. ^ B(0) telah teramati pada diborina, lihat Braunschweig, H.; Dewhurst, R. D.; Hammond, K.; Mies, J.; Radacki, K.; Vargas, A. (2012). "Ambient-Temperature Isolation of a Compound with a Boron-Boron Triple Bond". Science. 336 (6087): 1420–2. Bibcode:2012Sci...336.1420B. doi:10.1126/science.1221138. PMID 22700924. 
  29. ^ Tetrazola mengandung sepasang atom nitrogen ikatan rangkap dengan bilangan oksidasi 0 di dalam cincinnya. Sintesis 1H-tetrazola, CH2N4 (dua atom N(0)) diberikan dalam Ronald A. Henry dan William G. Finnegan, "An Improved Procedure for the Deamination of 5-Aminotetrazole", _J. Am. Chem. Soc._ (1954), 76, 1, 290–291, https://doi.org/10.1021/ja01630a086.
  30. ^ Emas heptafluorida dihitung sebagai pentafluorida dengan ligan F2 molekul. Himmel, Daniel; Riedel, Sebastian (2007). "After 20 Years, Theoretical Evidence That 'AuF7' Is Actually AuF5•F2". Inorganic Chemistry. 46 (13): 5338–5342. doi:10.1021/ic700431s. PMID 17511450. 
  31. ^ Sekelompok SF6+ yang sulit dipahami dengan atom helium diketahui memiliki atom fluorin(0) sebagai ligan; lihat Albertini, Simon; Bergmeister, Stefan; Laimer, Felix; Martini, Paul; Gruber, Elisabeth; Zappa, Fabio; Ončák, Milan; Scheier, Paul; Echt, Olof (22 April 2021). "SF 6 + : Stabilizing Transient Ions in Helium Nanodroplets". The Journal of Physical Chemistry Letters (dalam bahasa Inggris). 12 (17): 4112–4117. doi:10.1021/acs.jpclett.1c01024alt=Dapat diakses gratis. ISSN 1948-7185. PMC 8154854alt=Dapat diakses gratis Periksa nilai |pmc= (bantuan). PMID 33886323 Periksa nilai |pmid= (bantuan). 
  32. ^ Senyawa NaCl telah ditunjukkan dalam percobaan untuk ada di beberapa stoikiometri yang tidak biasa di bawah tekanan tinggi, termasuk Na3Cl yang mengandung lapisan atom natrium(0); lihat Zhang, W.; Oganov, A. R.; Goncharov, A. F.; Zhu, Q.; Boulfelfel, S. E.; Lyakhov, A. O.; Stavrou, E.; Somayazulu, M.; Prakapenka, V. B.; Konôpková, Z. (2013). "Unexpected Stable Stoichiometries of Sodium Chlorides". Science. 342 (6165): 1502–1505. arXiv:1310.7674alt=Dapat diakses gratis. Bibcode:2013Sci...342.1502Z. doi:10.1126/science.1244989. PMID 24357316. 
  33. ^ Senyawa magnesium bervalensi rendah dengan Mg(I) telah diperoleh dengan menggunakan ligan besar; lihat Green, S. P.; Jones C.; Stasch A. (December 2007). "Stable Magnesium(I) Compounds with Mg-Mg Bonds". Science. 318 (5857): 1754–1757. Bibcode:2007Sci...318.1754G. doi:10.1126/science.1150856. PMID 17991827. 
  34. ^ Mg(0) telah disintesis dalam senyawa yang mengandung gugus Na2Mg22+ yang terkoordinasi dengan ligan organik yang besar; lihat Rösch, B.; Gentner, T. X.; Eyselein, J.; Langer, J.; Elsen, H.; Li, W.; Harder, S. (2021). "Strongly reducing magnesium(0) complexes". Nature. 592 (7856): 717–721. Bibcode:2021Natur.592..717R. doi:10.1038/s41586-021-03401-w. PMID 33911274 Periksa nilai |pmid= (bantuan) 
  35. ^ Al(II) telah teramati pada aluminium(II) oksida (AlO); lihat Tyte, D.C. (1964). "Red (B2Π–A2σ) Band System of Aluminium Monoxide". Nature. 202 (4930): 383–384. Bibcode:1964Natur.202..383T. doi:10.1038/202383a0  , dan pada dialana (R2Al—AlR2); lihat Uhl, Werner (2004). "Organoelement Compounds Possessing Al—Al, Ga—Ga, In—In, and Tl—Tl Single Bonds". Advances in Organometallic Chemistry. 51: 53–108. doi:10.1016/S0065-3055(03)51002-4. 
  36. ^ a b c d e f g h i Bilangan oksidasi negatif dari logam blok-p (Al, Ga, In, Sn, Tl, Pb, Bi, Po) dan metaloid (Si, Ge, As, Sb, Te, At) dapat terjadi dalam fase Zintl, lihat: Riedel, Erwin, ed. (2007). Moderne Anorganische Chemie (dalam bahasa Jerman). hlm. 259 , and "Vorlesung Intermetallische Phasen § 6.2 Binäre Zintl-Phasen" (dalam bahasa Jerman). 
  37. ^ Karbonil Al(0) yang tidak stabil telah terdeteksi dalam reaksi Al2(CH3)6 dengan karbon monoksida; lihat Sanchez, Ramiro; Arrington, Caleb; Arrington Jr., C. A. (1 Desember 1989). "Reaction of trimethylaluminum with carbon monoxide in low-temperature matrixes". American Chemical Society. 111 (25): 9110-9111. doi:10.1021/ja00207a023. 
  38. ^ Al(−2) telah teramati pada Sr14[Al4]2[Ge]3, lihat Wemdorff, Marco; Röhr, Caroline (2007). "Sr14[Al4]2[Ge]3: Eine Zintl-Phase mit isolierten [Ge]4–- und [Al4]8–-Anionen / Sr14[Al4]2[Ge]3: Sebuah Fase Zintl dengan Anion [Ge]4–- dan [Al4]8– Terisolasi". Zeitschrift für Naturforschung B (dalam bahasa Jerman). 62 (10): 1227. doi:10.1515/znb-2007-1001. 
  39. ^ a b c "New Type of Zero-Valent Tin Compound". Chemistry Europe. 27 Agustus 2016. 
  40. ^ P(0) telah teramati, lihat Wang, Yuzhong; Xie, Yaoming; Wei, Pingrong; King, R. Bruce; Schaefer, Iii; Schleyer, Paul v. R.; Robinson, Gregory H. (2008). "Carbene-Stabilized Diphosphorus". Journal of the American Chemical Society. 130 (45): 14970–1. doi:10.1021/ja807828t. PMID 18937460. 
  41. ^ Kesetimbangan Cl2O6⇌2ClO3 disebutkan oleh Greenwood dan Earnshaw, tetapi telah dibantah, lihat Lopez, Maria; Juan E. Sicre (1990). "Physicochemical properties of chlorine oxides. 1. Composition, ultraviolet spectrum, and kinetics of the thermolysis of gaseous dichlorine hexoxide". J. Phys. Chem. 94 (9): 3860–3863. doi:10.1021/j100372a094. , dan Cl2O6 sebenarnya adalah klorin(V,VII) oksida. Namun, ClO3 telah teramati, lihat Grothe, Hinrich; Willner, Helge (1994). "Chlorine Trioxide: Spectroscopic Properties, Molecular Structure, and Photochemical Behavior". Angew. Chem. Int. Ed. 33 (14): 1482–1484. doi:10.1002/anie.199414821. 
  42. ^ Ar(0) telah teramati pada argon fluorohidrida (HArF) dan ArCF22+, lihat Lockyear, J.F.; Douglas, K.; Price, S.D.; Karwowska, M.; et al. (2010). "Generation of the ArCF22+ Dication". Journal of Physical Chemistry Letters. 1: 358. doi:10.1021/jz900274p. 
  43. ^ Ca(I) telah teramati; lihat Krieck, Sven; Görls, Helmar; Westerhausen, Matthias (2010). "Mechanistic Elucidation of the Formation of the Inverse Ca(I) Sandwich Complex [(thf)3Ca(μ-C6H3-1,3,5-Ph3)Ca(thf)3] and Stability of Aryl-Substituted Phenylcalcium Complexes". Journal of the American Chemical Society. 132 (35): 12492–501. doi:10.1021/ja105534w. PMID 20718434. 
  44. ^ a b c Kompleks oktakarbonil yang diisolasi dari Ca, Sr, Ba telah teramati dalam matriks neon, tetapi masih belum jelas apakah ini kompleks logam(0) karena perhitungan tidak setuju apakah logam tersebut terikat secara kovalen atau ion pada ligan; lihat Wu, X.; Zhao, L.; Jin, J.; Pan, S.; Li, W.; Jin, X.; Wang, G.; Zhou, M.; Frenking, G. (2018). "Observation of alkaline earth complexes M(CO)8 (M = Ca, Sr, or Ba) that mimic transition metals". Science. 361 (6405): 912–916. Bibcode:2018Sci...361..912W. doi:10.1126/science.aau0839. PMID 30166489 
  45. ^ Sc(0) telah teramati; lihat F. Geoffrey N. Cloke; Karl Khan; Robin N. Perutz (1991). "η-Arene complexes of scandium(0) and scandium(II)". J. Chem. Soc., Chem. Commun. (19): 1372–1373. doi:10.1039/C39910001372. 
  46. ^ Sc(I) telah teramati; lihat Polly L. Arnold; F. Geoffrey; N. Cloke; Peter B. Hitchcock; John F. Nixon (1996). "The First Example of a Formal Scandium(I) Complex: Synthesis and Molecular Structure of a 22-Electron Scandium Triple Decker Incorporating the Novel 1,3,5-Triphosphabenzene Ring". J. Am. Chem. Soc. 118 (32): 7630–7631. doi:10.1021/ja961253o. 
  47. ^ Sc(II) telah teramati; lihat Woen, David H.; Chen, Guo P.; Ziller, Joseph W.; Boyle, Timothy J.; Furche, Filipp; Evans, William J. (January 2017). "Solution Synthesis, Structure, and CO Reduction Reactivity of a Scandium(II) Complex". Angewandte Chemie International Edition. 56 (8): 2050–2053. doi:10.1002/anie.201611758. PMID 28097771. 
  48. ^ Ti(I) telah teramati pada [Ti(η6-1,3,5-C6H3iPr3)2][BAr4] (Ar = C6H5, p-C6H4F, 3,5-C6H3(CF3)2);lihat Calderazzo, Fausto; Ferri, Isabella; Pampaloni, Guido; Englert, Ulli; Green, Malcolm L. H. (1997). "Synthesis of [Ti(η6-1,3,5-C6H3iPr3)2][BAr4] (Ar = C6H5, p-C6H4F, 3,5-C6H3(CF3)2), the First Titanium(I) Derivatives". Organometallics. 16 (14): 3100–3101. doi:10.1021/om970155o. 
  49. ^ a b c d e f g h i j k l Ti(−2), V(−3), Cr(−4), Co(−3), Zr(−2), Nb(−3), Mo(−4), Ru(−2), Rh(−3), Hf(−2), Ta(−3), dan W(−4) terjadi pada karbonil logam biner anionik; lihat [1], hlm. dalam bahasa German); [2], hlm. 97–100; [3], hlm. 239
  50. ^ Ti(−1) telah dilaporkan dalam [Ti(bipi)3], tetapi kemudian terbukti menjadi Ti(+3); lihat Bowman, A. C.; England, J.; Sprouls, S.; Weihemüller, T.; Wieghardt, K. (2013). "Electronic structures of homoleptic [tris(2,2'-bipyridine)M]n complexes of the early transition metals (M = Sc, Y, Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta; n = 1+, 0, 1-, 2-, 3-): an experimental and density functional theoretical study". Inorganic Chemistry. 52 (4): 2242–56. doi:10.1021/ic302799s. PMID 23387926.  Namun, Ti(−1) terjadi dalam [Ti(η-C6H6] dan [Ti(η-C6H5CH3)], lihat Bandy, J. A.; Berry, A.; Green, M. L. H.; Perutz, R. N.; Prout, K.; Verpeautz, J.-N. (1984). "Synthesis of anionic sandwich compounds: [Ti(η-C6H5R)2] and the crystal structure of [K(18-crown-6)(µ-H)Mo(η-C5H5)2]". Inorganic Chemistry. 52 (4): 729–731. doi:10.1039/C39840000729. 
  51. ^ Jilek, Robert E.; Tripepi, Giovanna; Urnezius, Eugenijus; Brennessel, William W.; Young, Victor G. Jr.; Ellis, John E. (2007). "Zerovalent titanium–sulfur complexes. Novel dithiocarbamato derivatives of Ti(CO)6: [Ti(CO)4(S2CNR2)]". Chem. Commun. (25): 2639–2641. doi:10.1039/B700808B. PMID 17579764. 
  52. ^ Fe(VII) telah teramati pada [FeO4]; lihat Lu, Jun-Bo; Jian, Jiwen; Huang, Wei; Lin, Hailu; Zhou, Mingfei (2016). "Experimental and theoretical identification of the Fe(VII) oxidation state in FeO4". Physical Chemistry Chemical Physics. 18 (45): 31125–31131. Bibcode:2016PCCP...1831125L. doi:10.1039/C6CP06753K. PMID 27812577. 
  53. ^ Fe(VIII) telah dilaporkan; lihat Yurii D. Perfiliev; Virender K. Sharma (2008). "Higher Oxidation States of Iron in Solid State: Synthesis and Their Mössbauer Characterization – Ferrates – ACS Symposium Series (ACS Publications)". Platinum Metals Review. 48 (4): 157–158. doi:10.1595/147106704X10801.  Namun, keberadaannya telah diperdebatkan.
  54. ^ a b c d e f g h i j Fe(−4), Ru(−4) dan Os(−4) telah teramati pada senyawa kaya logam yang mengandung kompleks oktahedral [MIn6−xSnx]; Pt(−3) (sebagai anion dimer [Pt–Pt]6−), Cu(−2), Zn(−2), Ag(−2), Cd(−2), Au(−2), dan Hg(−2) telah teramati (sebagai anion dimer dan monomer; ion dimer awalnya dilaporkan sebagai [T–T]2− untuk Zn, Cd, Hg, tetapi kemudian terbukti menjadi [T–T]4− untuk semua unsur-unsur ini) dalam La2Pt2In, La2Cu2In, Ca5Au3, Ca5Ag3, Ca5Hg3, Sr5Cd3, Ca5Zn3(struktur (AE2+)5(T–T)4−T2−⋅4e), Yb3Ag2, Ca5Au4, dan Ca3Hg2; Au(–3) telah teramati pada ScAuSn dan senyawa setengah-Heusler 18-elektron lainnya. Lihat Changhoon Lee; Myung-Hwan Whangbo (2008). "Late transition metal anions acting as p-metal elements". Solid State Sciences. 10 (4): 444–449. Bibcode:2008SSSci..10..444K. doi:10.1016/j.solidstatesciences.2007.12.001.  and Changhoon Lee; Myung-Hwan Whangbo; Jürgen Köhler (2010). "Analysis of Electronic Structures and Chemical Bonding of Metal-rich Compounds. 2. Presence of Dimer (T–T)4– and Isolated T2– Anions in the Polar Intermetallic Cr5B3-Type Compounds AE5T3 (AE = Ca, Sr; T = Au, Ag, Hg, Cd, Zn)". Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie. 636 (1): 36–40. doi:10.1002/zaac.200900421. 
  55. ^ Ni(−2) telah teramati pada Ni2[Ni(1,5-COD)2], lihat Jonas, Klaus (1975). "Dilithium-Nickel-Olefin Complexes. Novel Bimetal Complexes Containing a Transition Metal and a Main Group Metal". Angew. Chem. Int. Ed. 14 (11): 752–753. doi:10.1002/anie.197507521.  and Ellis, John E. (2006). "Adventures with Substances Containing Metals in Negative Oxidation States". Inorganic Chemistry. 45 (8): 3167–86. doi:10.1021/ic052110i. PMID 16602773. 
  56. ^ Cu(0) telah teramati pada Cu(tris[2-(diisopropilfosfino)-fenil]borana), lihat Moret, Marc-Etienne; Zhang, Limei; Peters, Jonas C. (2013). "A Polar Copper–Boron One-Electron σ-Bond". J. Am. Chem. Soc. 135 (10): 3792–3795. doi:10.1021/ja4006578. PMID 23418750. 
  57. ^ Zn(0) telah teramati pada; lihat Singh, Amit Pratap; Samuel, Prinson P.; Roesky, Herbert W.; Schwarzer, Martin C.; Frenking, Gernot; Sidhu, Navdeep S.; Dittrich, Birger (2013). "A Singlet Biradicaloid Zinc Compound and Its Nonradical Counterpart". J. Am. Chem. Soc. 135 (19): 7324–9. doi:10.1021/ja402351x. PMID 23600486.  dan Soleilhavoup, Michèle; Bertrand, Guy (2015). "Cyclic (Alkyl)(Amino)Carbenes (CAACs): Stable Carbenes on the Rise". Acc. Chem. Res. 48 (2): 256–266. doi:10.1021/ar5003494. PMID 25515548. 
  58. ^ Zn(I) telah teramati pada dekametildizinkosena (Zn25–C5Me5)2); lihat Resa, I.; Carmona, E.; Gutierrez-Puebla, E.; Monge, A. (2004). "Decamethyldizincocene, a Stable Compound of Zn(I) with a Zn-Zn Bond". Science. 305 (5687): 1136–8. Bibcode:2004Sci...305.1136R. doi:10.1126/science.1101356. PMID 15326350. 
  59. ^ Zn(III) telah diprediksi stabil dalam senyawa dengan trianion berbasis borana yang sangat stabil, tetapi tidak ada kandidat Zn(III) yang diketahui secara eksperimental; lihat Hong Fang; Huta Banjade; Deepika; Puru Jena (2021). "Realization of the Zn3+ oxidation state". Nanoscale (dalam bahasa English). 13 (33): 14041–14048. doi:10.1039/D1NR02816B. PMID 34477685 Periksa nilai |pmid= (bantuan). 
  60. ^ Ga(−2), Ga(−4), dan Ga(−5) telah teramati pada magnesium galida MgGa, Mg2Ga, dan Mg5Ga2, masing-masing; lihat Patrick Hofmann. "Colture. Ein Programm zur interaktiven Visualisierung von Festkörperstrukturen sowie Synthese, Struktur und Eigenschaften von binären und ternären Alkali- und Erdalkalimetallgalliden" (PDF) (dalam bahasa Jerman). hlm. 72. 
  61. ^ Ga(−3) telah teramati pada LaGa, lihat Dürr, Ines; Bauer, Britta; Röhr, Caroline (2011). "Lanthan-Triel/Tetrel-ide La(Al,Ga)x(Si,Ge)1-x. Experimentelle und theoretische Studien zur Stabilität intermetallischer 1:1-Phasen" (PDF). Z. Naturforsch. (dalam bahasa Jerman). 66b: 1107–1121. 
  62. ^ Ga(0) telah teramati pada galium monoiodida di antara bilangan oksidasi galium lainnya
  63. ^ Ge(−1), Ge(−2), dan Ge(−3) telah teramati pada germanida; lihat Holleman, Arnold F.; Wiberg, Egon; Wiberg, Nils (1995). "Germanium". Lehrbuch der Anorganischen Chemie (dalam bahasa Jerman) (edisi ke-101). Walter de Gruyter. hlm. 953–959. ISBN 978-3-11-012641-9. 
  64. ^ As(0) telah teramati; lihat Abraham, Mariham Y.; Wang, Yuzhong; Xie, Yaoming; Wei, Pingrong; Shaefer III, Henry F.; Schleyer, P. von R.; Robinson, Gregory H. (2010). "Carbene Stabilization of Diarsenic: From Hypervalency to Allotropy". Chemistry: A European Journal. 16 (2): 432–5. doi:10.1002/chem.200902840. PMID 19937872. 
  65. ^ As(I) telah teramati pada arsen(I) iodida (AsI); lihat Ellis, Bobby D.; MacDonald, Charles L. B. (2004). "Stabilized Arsenic(I) Iodide: A Ready Source of Arsenic Iodide Fragments and a Useful Reagent for the Generation of Clusters". Inorganic Chemistry. 43 (19): 5981–6. doi:10.1021/ic049281s. PMID 15360247. 
  66. ^ As(IV) telah teramati pada arsen(IV) hidroksida (As(OH)4) dan HAsO-; lihat Kläning, Ulrik K.; Bielski, Benon H. J.; Sehested, K. (1989). "Arsenic(IV). A pulse-radiolysis study". Inorganic Chemistry. 28 (14): 2717–24. doi:10.1021/ic00313a007. 
  67. ^ Se(−1) telah teramati pada diselenida(2−) (Se22−).
  68. ^ Sebuah atom Se(0) atom telah diidentifikasi menggunakan DFT pada [ReOSe(2-pySe)3]; lihat Cargnelutti, Roberta; Lang, Ernesto S.; Piquini, Paulo; Abram, Ulrich (2014). "Synthesis and structure of [ReOSe(2-Se-py)3]: A rhenium(V) complex with selenium(0) as a ligand". Inorganic Chemistry Communications. 45: 48–50. doi:10.1016/j.inoche.2014.04.003. ISSN 1387-7003. 
  69. ^ Se(I) telah teramati pada selenium(I) klorida (Se2Cl2); lihat "Selenium: Selenium(I) chloride compound data". WebElements.com. Diakses tanggal 23 September 2022. 
  70. ^ Se(III) telah teramati pada Se2NBr3; lihat Lau, Carsten; Neumüller, Bernhard; Vyboishchikov, Sergei F.; Frenking, Gernot; Dehnicke, Kurt; Hiller, Wolfgang; Herker, Martin (1996). "Se2NBr3, Se2NCl5, Se2NCl6: New Nitride Halides of Selenium(III) and Selenium(IV)". Chemistry: A European Journal. 2 (11): 1393–1396. doi:10.1002/chem.19960021108. 
  71. ^ Se(V) telah teramati pada SeO3 dan HSeO42-; lihat Kläning, Ulrik K.; Sehested, K. (1986). "Selenium(V). A pulse radiolysis study". Inorganic Chemistry. 90 (21): 5460–4. doi:10.1021/j100412a112. 
  72. ^ Br(II) diketahui terjadi pada radikal bromin monoksida; lihat [4]
  73. ^ Sr(I) telah teramati pada stronsium monofluorida (SrF); lihat P. Colarusso; Guo, B.; Zhang, K.-Q.; Bernath, P.F.; et al. (1996). "High-Resolution Infrared Emission Spectrum of Strontium Monofluoride" (PDF). Journal of Molecular Spectroscopy. 175 (1): 158–171. Bibcode:1996JMoSp.175..158C. doi:10.1006/jmsp.1996.0019. Diarsipkan dari versi asli (PDF) tanggal 8 Maret 2012. 
  74. ^ a b c d e f g h i j k l m Itrium dan semua lantanida kecuali Ce dan Pm telah teramati dalam bilangan oksidasi 0 dalam kompleks bis(1,3,5-tri-t-butilbenzena), lihat Cloke, F. Geoffrey N. (1993). "Zero Oxidation State Compounds of Scandium, Yttrium, and the Lanthanides". Chem. Soc. Rev. 22: 17–24. doi:10.1039/CS9932200017.  dan Arnold, Polly L.; Petrukhina, Marina A.; Bochenkov, Vladimir E.; Shabatina, Tatyana I.; Zagorskii, Vyacheslav V.; Cloke (2003-12-15). "Arene complexation of Sm, Eu, Tm and Yb atoms: a variable temperature spectroscopic investigation". Journal of Organometallic Chemistry. 688 (1–2): 49–55. doi:10.1016/j.jorganchem.2003.08.028. 
  75. ^ Y(I) telah teramati pada itrium(I) bromida (YBr); lihat "Yttrium: yttrium(I) bromide compound data". OpenMOPAC.net. Diarsipkan dari versi asli tanggal 23 Juli 2011. Diakses tanggal 23 September 2022. 
  76. ^ Y(II) telah teramati pada [(18-mahkota-6)K][(C5H4SiMe3)3Y]; lihat MacDonald, M. R.; Ziller, J. W.; Evans, W. J. (2011). "Synthesis of a Crystalline Molecular Complex of Y2+, [(18-crown-6)K][(C5H4SiMe3)3Y]". J. Am. Chem. Soc. 133 (40): 15914–17. doi:10.1021/ja207151y. PMID 21919538. 
  77. ^ Zr(−1) telah dilaporkan dalam [Zr(bipi)3] (lihat Greenwood, Norman N.; Earnshaw, A. (1997), Chemistry of the Elements (edisi ke-2), Oxford: Butterworth-Heinemann, hlm. 960, ISBN 0-7506-3365-4  dan Holleman, Arnold F.; Wiberg, Egon; Wiberg, Nils (1995). "Zirconium". Lehrbuch der Anorganischen Chemie (dalam bahasa Jerman) (edisi ke-101). Walter de Gruyter. hlm. 1413. ISBN 978-3-11-012641-9. ), tetapi kemudian terbukti menjadi Zr(+4); lihat Bowman, A. C.; England, J.; Sprouls, S.; Weihemüller, T.; Wieghardt, K. (2013). "Electronic structures of homoleptic [tris(2,2'-bipyridine)M]n complexes of the early transition metals (M = Sc, Y, Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta; n = 1+, 0, 1-, 2-, 3-): an experimental and density functional theoretical study". Inorganic Chemistry. 52 (4): 2242–56. doi:10.1021/ic302799s. PMID 23387926. 
  78. ^ a b Zr(0) dan Hf(0) terjadi dalam (η6-(1,3,5-tBu)3C6H3)2M (M=Zr, Hf) dan [(η5-C5R5M(CO)4], lihat Chirik, P. J.; Bradley, C. A. (2007). "4.06 - Complexes of Zirconium and Hafnium in Oxidation States 0 to ii". Comprehensive Organometallic Chemistry III. From Fundamentals to Applications. 4. Elsevier Ltd. hlm. 697–739. doi:10.1016/B0-08-045047-4/00062-5. ISBN 9780080450476. 
  79. ^ Kompleks Nb(0) dan Ta(0) telah teramati, lihat Holleman, Arnold F.; Wiberg, Egon; Wiberg, Nils (2003). "4.5.7. Niobium(0) and Tantalum(0)". Dalam J. A. McCleverty; T.J. Meyer. Comprehensive Coordination Chemistry II: From Biology to Nanotechnology. 4 (edisi ke-2). Newnes. hlm. 297–299. ISBN 978-0-08-091316-2. 
  80. ^ a b Nb(I) dan Ta(I) terjadi dalam CpNb(CO)4 dan CpTa(CO)4, lihat Holleman, Arnold F.; Wiberg, Egon; Wiberg, Nils (1995). "Tantal". Lehrbuch der Anorganischen Chemie (dalam bahasa Jerman) (edisi ke-101). Walter de Gruyter. hlm. 1430. ISBN 978-3-11-012641-9.  dan King, R. Bruce (1969). Transition-Metal Organometallic Chemistry: An Introduction. Academic Press. hlm. 11. ISBN 978-0-32-315996-8. 
  81. ^ George, G.N.; Klein, S.I.; Nixon, J.F. (1984). "Electron paramagnetic resonance spectroscopic studies on the zero-valent rhodium complex [Rh(P(OPri)3)4] at X-and Q-band frequencies". Chemical Physics Letters. 108 (6): 627–630. Bibcode:1984CPL...108..627G. doi:10.1016/0009-2614(84)85069-1. 
  82. ^ Rh(VII) telah diketahui dalam katioj RhO3+, lihat "The Highest Oxidation State of Rhodium: Rhodium(VII) in [RhO3]+". Angew. Chem. Int. Ed. 2022. doi:10.1002/anie.202207688. 
  83. ^ Pd(I) telah teramati; lihat Crabtree, R. H. (2002). "CHEMISTRY: A New Oxidation State for Pd?". Science. 295 (5553): 288–289. doi:10.1126/science.1067921. PMID 11786632. 
  84. ^ Pd(III) telah teramati; lihat Powers, D. C.; Ritter, T. (2011). Palladium(III) in Synthesis and Catalysis (PDF). Top. Organomet. Chem. Topics in Organometallic Chemistry. 35. hlm. 129–156. Bibcode:2011hoso.book..129P. doi:10.1007/978-3-642-17429-2_6. ISBN 978-3-642-17428-5. PMC 3066514alt=Dapat diakses gratis. PMID 21461129. Diarsipkan dari versi asli (PDF) tanggal 12 Juni 2013. 
  85. ^ Paladium(V) telah diidentifikasi dalam kompleks dengan senyawa organosilikon yang mengandung paladium pentakoordinat; lihat Shimada, Shigeru; Li, Yong-Hua; Choe, Yoong-Kee; Tanaka, Masato; Bao, Ming; Uchimaru, Tadafumi (2007). "Multinuclear palladium compounds containing palladium centers ligated by five silicon atoms". Proceedings of the National Academy of Sciences. 104 (19): 7758–7763. doi:10.1073/pnas.0700450104. 
  86. ^ Palladium(VI) telah diklaim untuk eksis dalam "NEW PALLADIUM OXIDATION STATE?". Chem. Eng. News. 80 (2): 8. 2002. doi:10.1021/cen-v080n002.p008. , tetapi hal ini telah dibantah dengan menunjukkan bahwa itu adalah Paladium(II).
  87. ^ Ion Ag telah teramati dalam larutan amonia logam: lihat Tran, N. E.; Lagowski, J. J. (2001). "Metal Ammonia Solutions: Solutions Containing Argentide Ions". Inorganic Chemistry. 40 (5): 1067–68. doi:10.1021/ic000333x. 
  88. ^ Ag(0) telah teramati pada kompleks karbonil dalam matriks suhu rendah: lihat McIntosh, D.; Ozin, G. A. (1976). "Synthesis using metal vapors. Silver carbonyls. Matrix infrared, ultraviolet-visible, and electron spin resonance spectra, structures, and bonding of silver tricarbonyl, silver dicarbonyl, silver monocarbonyl, and disilver hexacarbonyl". J. Am. Chem. Soc. 98 (11): 3167–75. doi:10.1021/ja00427a018. 
  89. ^ Cd(I) telah teramati pada kadmium(I) tetrakloroaluminat (Cd2(AlCl4)2); lihat Holleman, Arnold F.; Wiberg, Egon; Wiberg, Nils (1985). "Cadmium". Lehrbuch der Anorganischen Chemie (dalam bahasa Jerman) (edisi ke-91–100). Walter de Gruyter. hlm. 1056–1057. ISBN 978-3-11-007511-3. 
  90. ^ In(–5) telah teramati pada La3InGe, lihat Guloy, A. M.; Corbett, J. D. (1996). "Synthesis, Structure, and Bonding of Two Lanthanum Indium Germanides with Novel Structures and Properties". Inorganic Chemistry. 35 (9): 2616–22. doi:10.1021/ic951378e. PMID 11666477. 
  91. ^ In(−2) telah teramati pada Na2In, lihat [5], hlm. 69.
  92. ^ Karbonil dan gugus In(0) yang tidak stabil telah terdeteksi, lihat [6], hlm. 6.
  93. ^ Sn(−3) telah teramati pada [Sn2]6−, misalnya dalam (Ba2)4+(Mg4)8+Sn4−(Sn2)6−Sn2− (dengan lembar persegi (Sn2−)n), lihat Papoian, Garegin A.; Hoffmann, Roald (2000). "Hypervalent Bonding in One, Two, and Three Dimensions: Extending the Zintl–Klemm Concept to Nonclassical Electron-Rich Networks". Angew. Chem. Int. Ed. 2000 (39): 2408–2448. doi:10.1002/1521-3773(20000717)39:14<2408::aid-anie2408>3.0.co;2-u. Diakses tanggal 23 September 2022. 
  94. ^ Sn(I) dan Sn(III) telah teramati pada senyawa organotimah
  95. ^ Sb(−2) telah teramati pada [Sb2]4−, misalnya dalam RbBa4[Sb2][Sb][O], lihat Boss, Michael; Petri, Denis; Pickhard, Frank; Zönnchen, Peter; Röhr, Caroline (2005). "Neue Barium-Antimonid-Oxide mit den Zintl-Ionen [Sb]3−, [Sb2]4− und 1[Sbn]n− / New Barium Antimonide Oxides containing Zintl Ions [Sb]3−, [Sb2]4− and 1[Sbn]n−". Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie (dalam bahasa Jerman). 631 (6–7): 1181–1190. doi:10.1002/zaac.200400546. 
  96. ^ Sb(0) telah teramati, lihat Anastas Sidiropoulos. "Studies of N-heterocyclic Carbene (NHC) Complexes of the Main Group Elements" (PDF). hlm. 39. doi:10.4225/03/5B0F4BDF98F60. 
  97. ^ Sb(I) dan Sb(II) telah teramati pada senyawa organoantimon; untuk Sb(I), lihat Šimon, Petr; de Proft, Frank; Jambor, Roman; Růžička, Aleš; Dostál, Libor (2010). "Monomeric Organoantimony(I) and Organobismuth(I) Compounds Stabilized by an NCN Chelating Ligand: Syntheses and Structures". Angewandte Chemie International Edition. 49 (32): 5468–5471. doi:10.1002/anie.201002209. PMID 20602393. 
  98. ^ Sb(IV) telah teramati pada [SbCl6]2−, lihat Nobuyoshi Shinohara; Masaaki Ohsima (2000). "Production of Sb(IV) Chloro Complex by Flash Photolysis of the Corresponding Sb(III) and Sb(V) Complexes in CH3CN and CHCl3". Bulletin of the Chemical Society of Japan. 73 (7): 1599–1604. doi:10.1246/bcsj.73.1599. 
  99. ^ Te(0) telah teramati pada telurolat.
  100. ^ Te(I) telah teramati pada telurium iodida (TeI), lihat "Tellurium: tellurium iodide". WebElements.com. Diakses tanggal 23 September 2022. 
  101. ^ Te(III) telah teramati pada [Te(N(SiMe3)2)2]+, lihat Heinze, Thorsten; Roesky, Herbert W.; Pauer, Frank; Stalke, Dietmar; Sheldrick, George M. (1991). "Synthesis and Structure of the First Tellurium(III) Radical Cation". Angewandte Chemie International Edition. 30 (12): 1678. doi:10.1002/anie.199116771. Diakses tanggal 23 September 2022. 
  102. ^ Te(V) disebutkan oleh Greenwood dan Earnshaw, tetapi mereka tidak memberikan contoh senyawa Te(V). Apa yang lama dianggap sebagai ditelurium dekafluorida (Te2F10) sebenarnya adalah bis(pentafluoroteluril) oksida, F5TeOTeF5: lihat Watkins, P. M. (1974). "Ditellurium decafluoride - A Continuing Myth". Journal of Chemical Education. 51 (9): 520–521. Bibcode:1974JChEd..51..520W. doi:10.1021/ed051p520.  Namun, Te(V) telah teramati pada HTeO-, TeO-, HTeO2-, dan TeO3-; lihat Kläning, Ulrik K.; Sehested, K. (2001). "Tellurium(V). A Pulse Radiolysis Study". The Journal of Physical Chemistry A. 105 (27): 6637–45. Bibcode:2001JPCA..105.6637K. doi:10.1021/jp010577i. 
  103. ^ I(II) diketahui eksis dalam monoksida (IO); lihat Nikitin, I V (31 August 2008). "Halogen monoxides". Russian Chemical Reviews. 77 (8): 739–749. Bibcode:2008RuCRv..77..739N. doi:10.1070/RC2008v077n08ABEH003788. 
  104. ^ I(IV) telah teramati pada iodin dioksida (IO2); lihat Pauling, Linus (1988). "Oxygen Compounds of Nonmetallic Elements". General Chemistry (edisi ke-3). Dover Publications, Inc. hlm. 259. ISBN 978-0-486-65622-9. 
  105. ^ I(VI) telah teramati pada IO3, IO42−, H5IO6, H2IO52−, H4IO62−, dan HIO53−; lihat Kläning, Ulrik K.; Sehested, Knud; Wolff, Thomas (1981). "Laser flash photolysis and pulse radiolysis of iodate and periodate in aqueous solution. Properties of iodine(VI)". J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1. 77 (7): 1707–18. doi:10.1039/F19817701707. 
  106. ^ Senyawa Xe: lihat Xenon
  107. ^ Xe(0) telah teramati pada tetraxenonoemas(II) (AuXe42+).
  108. ^ Xe(I) telah teramati pada xenon heksafluoroplatinat dan xenon heksafluororodat (lihat Pauling, Linus (1988). General Chemistry (edisi ke-3). Dover Publications, Inc. hlm. 250. ISBN 978-0-486-65622-9. ), namun senyawa ini kemudian ditemukan mengandung Xe(II).
  109. ^ Ba(I) telah teramati pada barium monofluorida (BaF); lihat P. Colarusso; Guo, B.; Zhang, K.-Q.; Bernath, P.F.; et al. (1995). "High-Resolution Fourier Transform Infrared Emission Spectrum of Barium Monofluoride" (PDF). Journal of Molecular Spectroscopy. 170 (1): 59. Bibcode:1996JMoSp.175..158C. doi:10.1006/jmsp.1996.0019. Diarsipkan dari versi asli (PDF) tanggal 10 Maret 2005. 
  110. ^ a b c d La(I), Pr(I), Tb(I), Tm(I), dan Yb(I) telah teramati pada gugus MB8; lihat Li, Wan-Lu; Chen, Teng-Teng; Chen, Wei-Jia; Li, Jun; Wang, Lai-Sheng (2021). "Monovalent lanthanide(I) in borozene complexes". Nature Communications. 12: 6467. doi:10.1038/s41467-021-26785-9. 
  111. ^ Pr(I) telah teramati pada [PrB4]; lihat Chen, Xin; Chen, Teng-Teng; Li, Wang-Lu; Lu, Jun-Bo; Zhao, Li-Juan; Jian, Tian; Hu, Han-Shi; Wang, Lai-Sheng; Li, Jun (2018-12-13). "Lanthanides with Unusually Low Oxidation States in the PrB3 and PrB4 Boride Clusters". Inorganic Chemistry. 58 (1): 411–418. doi:10.1021/acs.inorgchem.8b02572. PMID 30543295. 
  112. ^ Pr(V) telah teramati pada [PrO2]+; lihat Zhang, Qingnan; Hu, Shu-Xian; Qu, Hui; Su, Jing; Wang, Guanjun; Lu, Jun-Bo; Chen, Mohua; Zhou, Mingfei; Li, Jun (2016-06-06). "Pentavalent Lanthanide Compounds: Formation and Characterization of Praseodymium(V) Oxides". Angewandte Chemie International Edition. 55 (24): 6896–6900. doi:10.1002/anie.201602196. ISSN 1521-3773. PMID 27100273. 
  113. ^ Hu, Shu-Xian; Jian, Jiwen; Su, Jing; Wu, Xuan; Li, Jun; Zhou, Mingfei (2017). "Pentavalent lanthanide nitride-oxides: NPrO and NPrO− complexes with N≡Pr triple bonds". Chemical Science (dalam bahasa Inggris). 8 (5): 4035–4043. doi:10.1039/C7SC00710H. ISSN 2041-6520. PMC 5434915alt=Dapat diakses gratis. PMID 28580119. 
  114. ^ Nd(IV) telah teramati dalam senyawa keadaan padat yang tidak stabil; lihat Holleman, A. F.; Wiberg, E. (2001), Inorganic Chemistry, San Diego: Academic Press, ISBN 0-12-352651-5 
  115. ^ a b c d e Semua lantanida (La–Lu) dalam bilangan oksidasi +2 telah diamati (kecuali La, Gd, Lu) pada larutan dihalida yang encer dan padat dari unsur-unsur ini dalam dihalida alkali tanah (lihat Holleman, A. F.; Wiberg, E. (2001), Inorganic Chemistry, San Diego: Academic Press, ISBN 0-12-352651-5 ) dan (kecuali Pm) dalam kompleks molekul organologam, lihat Lanthanides Topple Assumptions and Meyer, G. (2014). "All the Lanthanides Do It and Even Uranium Does Oxidation State +2". Angewandte Chemie International Edition. 53 (14): 3550–51. doi:10.1002/anie.201311325. PMID 24616202. . Selain itu, semua lantanida (La–Lu) membentuk dihidrida (LnH2), dikarbida (LnC2), monosulfida (LnS), monoselenida (LnSe), dan monotelurida (LnTe), tetapi untuk sebagian besar unsur senyawa ini memiliki ion Ln3+ dengan elektron terdelokalisasi menjadi pita konduksi, misalnya Ln3+(H)2(e).
  116. ^ Anion gugus SmB6 telah dilaporkan dan mengandung Sm dalam bilangan oksidasi +1 yang langka; lihat Paul, J. Robinson; Xinxing, Zhang; Tyrel, McQueen; Kit, H. Bowen; Anastassia, N. Alexandrova (2017). "SmB6 Cluster Anion: Covalency Involving f Orbitals". J. Phys. Chem. A 2017, 121, 8, 1849–1854. 121 (8): 1849–1854. .
  117. ^ Dy(IV) telah teramati pada senyawa keadaan padat yang tidak stabil; lihat Holleman, A. F.; Wiberg, E. (2001), Inorganic Chemistry, San Diego: Academic Press, ISBN 0-12-352651-5 
  118. ^ Hf(I) telah teramati pada hafnium monobromida (HfBr), lihat Marek, G.S.; Troyanov, S.I.; Tsirel'nikov, V.I. (1979). "Кристаллическое строение и термодинамические характеристики монобромидов циркония и гафния / Crystal structure and thermodynamic characteristics of monobromides of zirconium and hafnium". Журнал неорганической химии / Russian Journal of Inorganic Chemistry (dalam bahasa Rusia). 24 (4): 890–893. 
  119. ^ Os(−1) telah teramati pada Na[Os(CO)13]; lihat Krause, J.; Siriwardane, Upali; Salupo, Terese A.; Wermer, Joseph R.; Knoeppel, David W.; Shore, Sheldon G. (1993). "Preparation of [Os3(CO)11]2− and its reactions with Os3(CO)12; structures of [Et4N] [HOs3(CO)11] and H2OsS4(CO)". Journal of Organometallic Chemistry. 454 (1–2): 263–271. doi:10.1016/0022-328X(93)83250-Y.  dan Carter, Willie J.; Kelland, John W.; Okrasinski, Stanley J.; Warner, Keith E.; Norton, Jack R. (1982). "Mononuclear hydrido alkyl carbonyl complexes of osmium and their polynuclear derivatives". Inorganic Chemistry. 21 (11): 3955–3960. doi:10.1021/ic00141a019. 
  120. ^ Ir(−3) telah teramati pada Ir(CO)33−; lihat Greenwood, Norman N.; Earnshaw, A. (1997), Chemistry of the Elements (edisi ke-2), Oxford: Butterworth-Heinemann, hlm. 1117, ISBN 0-7506-3365-4 
  121. ^ Ir(VII) telah teramati pada [(η2-O2)IrO2]+; lihat C&EN: Iridium dressed to the nines.
  122. ^ Ir(VIII) telah teramati pada iridium tetroksida (IrO4); lihat Gong, Yu; Zhou, Mingfei; Kaupp, Martin; Riedel, Sebastian (2009). "Formation and Characterization of the Iridium Tetroxide Molecule with Iridium in the Oxidation State +VIII". Angewandte Chemie International Edition. 48 (42): 7879–7883. doi:10.1002/anie.200902733. PMID 19593837. 
  123. ^ Ir(IX) telah teramati pada IrO+4; lihat Wang, Guanjun; Zhou, Mingfei; Goettel, James T.; Schrobilgen, Gary G.; Su, Jing; Li, Jun; Schlöder, Tobias; Riedel, Sebastian (21 Agustus 2014). "Identification of an iridium-containing compound with a formal oxidation state of IX". Nature. 514 (7523): 475–477. Bibcode:2014Natur.514..475W. doi:10.1038/nature13795. PMID 25341786. 
  124. ^ Pt(−1) dan Pt(−2) telah teramati pada barium platinida, masing-masing BaPt dan Ba2Pt: lihat Karpov, Andrey; Konuma, Mitsuharu; Jansen, Martin (2006). "An experimental proof for negative oxidation states of platinum: ESCA-measurements on barium platinides". Chemical Communications (8): 838–840. doi:10.1039/b514631c. PMID 16479284. 
  125. ^ Pt(I) dan Pt(III) telah teramati pada spesies bimetalik dan polimetalik; lihat Kauffman, George B.; Thurner, Joseph J.; Zatko, David A. (1967). Ammonium Hexachloroplatinate(IV). Inorganic Syntheses. 9. hlm. 182–185. doi:10.1002/9780470132401.ch51. ISBN 978-0-470-13240-1. 
  126. ^ Au(0) telah teramati, lihat Mézaille, Nicolas; Avarvari, Narcis; Maigrot, Nicole; Ricard, Louis; Mathey, François; Le Floch, Pascal; Cataldo, Laurent; Berclaz, Théo; Geoffroy, Michel (1999). "Gold(I) and Gold(0) Complexes of Phosphinine‐Based Macrocycles". Angewandte Chemie International Edition. 38 (21): 3194–3197. doi:10.1002/(SICI)1521-3773(19991102)38:21<3194::AID-ANIE3194>3.0.CO;2-O. PMID 10556900. 
  127. ^ Hg(IV) telah dilaporkan dalam raksa(IV) fluorida (HgF4); lihat Xuefang Wang; Lester Andrews; Sebastian Riedel; Martin Kaupp (2007). "Mercury Is a Transition Metal: The First Experimental Evidence for HgF4". Angew. Chem. Int. Ed. 46 (44): 8371–8375. doi:10.1002/anie.200703710. PMID 17899620.  Namun, ia tidak dapat dikonfirmasi oleh eksperimen selanjutnya; lihat Is mercury a transition metal? Diarsipkan 12 Oktober 2016 di Wayback Machine.
  128. ^ Tl(−5) telah teramati pada Na23K9Tl15,3, lihat Dong, Z.-C.; Corbett, J. D. (1996). "Na23K9Tl15.3: An Unusual Zintl Compound Containing Apparent Tl57−, Tl48−, Tl37−, and Tl5− Anions". Inorganic Chemistry. 35 (11): 3107–12. doi:10.1021/ic960014z. PMID 11666505. 
  129. ^ Tl(−1) telah teramati pada sesium talida (CsTl); lihat King, R. B.; Schleyer, R. (2004). "Theory and concepts in main-group cluster chemistry". Dalam Driess, M.; Nöth, H. Molecular clusters of the main group elements. Wiley-VCH, Chichester. hlm. 19. ISBN 978-3-527-61437-0. 
  130. ^ Tl(+2) telah teramati pada tetrakis(hipersilil)ditalium ([(Me3Si)Si]2Tl—Tl[Si(SiMe3)]2), lihat Sonja Henkel; Dr. Karl Wilhelm Klinkhammer; Dr. Wolfgang Schwarz (1994). "Tetrakis(hypersilyl)dithallium(Tl—Tl): A Divalent Thallium Compound". Angew. Chem. Int. Ed. 33 (6): 681–683. doi:10.1002/anie.199406811. 
  131. ^ Pb(−2) telah teramati pada BaPb, lihat Ferro, Riccardo (2008). Nicholas C. Norman, ed. Intermetallic Chemistry. Elsevier. hlm. 505. ISBN 978-0-08-044099-6.  dan Todorov, Iliya; Sevov, Slavi C. (2004). "Heavy-Metal Aromatic Rings: Cyclopentadienyl Anion Analogues Sn56− and Pb56− in the Zintl Phases Na8BaPb6, Na8BaSn6, and Na8EuSn6". Inorganic Chemistry. 43 (20): 6490–94. doi:10.1021/ic000333x. 
  132. ^ Karbonil Pb(0) telah diamati dalam reaksi antara atom timbal dan karbon monoksida; lihat Ling, Jiang; Qiang, Xu (2005). "Observation of the lead carbonyls PbnCO (n=1–4): Reactions of lead atoms and small clusters with carbon monoxide in solid argon". The Journal of Chemical Physics. 122 (3): 034505. 122 (3): 34505. Bibcode:2005JChPh.122c4505J. doi:10.1063/1.1834915. ISSN 0021-9606. PMID 15740207. 
  133. ^ Pb(+1) dan Pb(+3) telah teramati pada senyawa organotimbal, misalnya heksametildiplumbana Pb2(CH3)6; untuk Pb(I), lihat Siew-Peng Chia; Hong-Wei Xi; Yongxin Li; Kok Hwa Lim; Cheuk-Wai So (2013). "A Base-Stabilized Lead(I) Dimer and an Aromatic Plumbylidenide Anion". Angew. Chem. Int. Ed. 52 (24): 6298–6301. doi:10.1002/anie.201301954. PMID 23629949. 
  134. ^ Bi(−2) dan Bi(−1) terjadi pada fase Zintl, misalnya (Ca2+)22[Bi4]4−([Bi2]4−)4[Bi3−]8; lihat Ponou, Siméon (2006). "Germanides, Germanide-Tungstate Double Salts and Substitution Effects in Zintl Phases". Technische Universität München. Lehrstuhl für Anorganische Chemie mit Schwerpunkt Neue Materialien. hlm. 68. 
  135. ^ Keadaan Bi(0) diketahui eksis dalam kompleks karbena heterosiklik N dari dibismutena; lihat Deka, Rajesh; Orthaber, Andreas (May 6, 2022). "Carbene chemistry of arsenic, antimony, and bismuth: origin, evolution and future prospects". Royal Society of Chemistry (51): 8540. doi:10.1039/d2dt00755j. 
  136. ^ Bi(I) telah teramati pada bismut monobromida (BiBr) dan bismut monoiodida (BiI); lihat Godfrey, S. M.; McAuliffe, C. A.; Mackie, A. G.; Pritchard, R. G. (1998). Nicholas C. Norman, ed. Chemistry of arsenic, antimony, and bismuth. Springer. hlm. 67–84. ISBN 978-0-7514-0389-3. 
  137. ^ Bi(+2) telah teramati pada dibismutina (R2Bi—BiR2), lihat Arthur J. Ashe III (1990). Thermochromic Distibines and Dibismuthines. Advances in Organometallic Chemistry. 30. hlm. 77–97. doi:10.1016/S0065-3055(08)60499-2. ISBN 9780120311309. 
  138. ^ Bi(IV) telah teramati, lihat A. I. Aleksandrov, I. E. Makarov (1987). "Formation of Bi(II) and Bi(IV) in aqueous hydrochloric solutions of Bi(III)". Bulletin of the Academy of Sciences of the USSR, Division of Chemical Science. 36 (2): 217–220. doi:10.1007/BF00959349. 
  139. ^ Po(V) telah teramati pada dioksidopolonium(1+) (PoO+); lihat Thayer, John S. (2010). "Relativistic Effects and the Chemistry of the Heavier Main Group Elements". Relativistic Methods for Chemists. Challenges and Advances in Computational Chemistry and Physics. 10. hlm. 78. doi:10.1007/978-1-4020-9975-5_2. ISBN 978-1-4020-9974-8. 
  140. ^ Rn(II) telah teramati pada radon difluorida (RnF2); lihat Stein, L. (1970). "Ionic Radon Solution". Science. 168 (3929): 362–4. Bibcode:1970Sci...168..362S. doi:10.1126/science.168.3929.362. PMID 17809133.  dan Kenneth S. Pitzer (1975). "Fluorides of radon and element 118". J. Chem. Soc., Chem. Commun. (18): 760b – 761. doi:10.1039/C3975000760b. 
  141. ^ Rn(IV) dilaporkan oleh Greenwood dan Earnshaw, tetapi keberadaannya tidak diketahui; lihat Sykes, A. G. (1998). "Recent Advances in Noble-Gas Chemistry". Advances in Inorganic Chemistry. 46. Academic Press. hlm. 91–93. ISBN 978-0-12-023646-6. Diakses tanggal 23 September 2022. 
  142. ^ Rn(VI) telah diketahui pada radon trioksida (RnO3); lihat Sykes, A. G. (1998). "Recent Advances in Noble-Gas Chemistry". Advances in Inorganic Chemistry. 46. Academic Press. hlm. 91–93. ISBN 978-0-12-023646-6. Diakses tanggal 23 September 2022. 
  143. ^ Ac(II) telah diketahui pada Aktinium(II) hidrida (AcH2); lihat Farr, J.; Giorgi, A. L.; Bowman, M. G.; Money, R. K. (1961). "The crystal structure of actinium metal and actinium hydride". Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry. 18: 42–47. doi:10.1016/0022-1902(61)80369-2. OSTI 4397640. 
  144. ^ Th(-I) dan U(-I) telah dideteksi dalam fase gas sebagai anion oktakarbonil; lihat Chaoxian, Chi; Sudip, Pan; Jiaye, Jin; Luyan, Meng; Mingbiao, Luo; Lili, Zhao; Mingfei, Zhou; Gernot, Frenking (2019). "Octacarbonyl Ion Complexes of Actinides [An(CO)8]+/− (An=Th, U) and the Role of f Orbitals in Metal–Ligand Bonding". Chemistry (Weinheim an der Bergstrasse, Germany). 25 (50): 11772–11784. 25 (50): 11772–11784. doi:10.1002/chem.201902625. ISSN 0947-6539. PMC 6772027alt=Dapat diakses gratis. PMID 31276242. 
  145. ^ Th(I) telah diketahui pada torium(I) bromida (ThBr); lihat Wickleder, Mathias S.; Fourest, Blandine; Dorhout, Peter K. (2006). "Thorium". Dalam Morss, Lester R.; Edelstein, Norman M.; Fuger, Jean. The Chemistry of the Actinide and Transactinide Elements (PDF). 3 (edisi ke-3rd). Dordrecht, the Netherlands: Springer. hlm. 52–160. doi:10.1007/1-4020-3598-5_3. ISBN 978-1-4020-3555-5. Diarsipkan dari versi asli (PDF) tanggal 7 Maret 2016. 
  146. ^ Th(II) dan Th(III) telah teramati pada [ThII{η5-C5H3(SiMe3)2}3] dan [ThIII{η5-C5H3(SiMe3)2}3], lihat Langeslay, Ryan R.; Fieser, Megan E.; Ziller, Joseph W.; Furche, Philip; Evans, William J. (2015). "Synthesis, structure, and reactivity of crystalline molecular complexes of the {[C5H3(SiMe3)2]3Th}1− anion containing thorium in the formal +2 oxidation state". Chem. Sci. 6 (1): 517–521. doi:10.1039/C4SC03033H. PMC 5811171alt=Dapat diakses gratis. PMID 29560172. 
  147. ^ Pa(II) terjadi pada protaktinium(II) oksida
  148. ^ Th(-I) dan U(-I) telah dideteksi dalam fase gas sebagai anion oktakarbonil; lihat Chaoxian, Chi; Sudip, Pan; Jiaye, Jin; Luyan, Meng; Mingbiao, Luo; Lili, Zhao; Mingfei, Zhou; Gernot, Frenking (2019). "Octacarbonyl Ion Complexes of Actinides [An(CO)8]+/− (An=Th, U) and the Role of f Orbitals in Metal–Ligand Bonding". Chemistry (Weinheim an der Bergstrasse, Germany). 25 (50): 11772–11784. 25 (50): 11772–11784. doi:10.1002/chem.201902625. ISSN 0947-6539. PMC 6772027alt=Dapat diakses gratis. PMID 31276242. 
  149. ^ U(I) telah teramati pada uranium monofluorida (UF) dan uranium monoklorida (UCl), lihat Sykes, A. G. (1990). "Compounds of Thorium and Uranium". Advances in Inorganic Chemistry. 34. Academic Press. hlm. 87–88. ISBN 978-0-12-023634-3. Diakses tanggal 23 September 2022. 
  150. ^ U(II) telah teramati pada [K(2.2.2-Kriptan)][(C5H4SiMe3)3U], lihat MacDonald, Matthew R.; Fieser, Megan E.; Bates, Jefferson E.; Ziller, Joseph W.; Furche, Filipp; Evans, William J. (2013). "Identification of the +2 Oxidation State for Uranium in a Crystalline Molecular Complex, [K(2.2.2-Cryptand)][(C5H4SiMe3)3U]". J. Am. Chem. Soc. 135 (36): 13310–13313. doi:10.1021/ja406791t. PMID 23984753. 
  151. ^ Np(II), (III) dan (IV) telah teramati, lihat Dutkiewicz, Michał S.; Apostolidis, Christos; Walter, Olaf; Arnold, Polly L (2017). "Reduction chemistry of neptunium cyclopentadienide complexes: from structure to understanding". Chem. Sci. 8 (4): 2553–2561. doi:10.1039/C7SC00034K. PMC 5431675alt=Dapat diakses gratis. PMID 28553487. 
  152. ^ Pu(II) telah teramati pada {Pu[C5H3(SiMe3)2]3}−; lihat Windorff, Cory J.; Chen, Guo P; Cross, Justin N; Evans, William J.; Furche, Filipp; Gaunt, Andrew J.; Janicke, Michael T.; Kozimor, Stosh A.; Scott, Brian L. (2017). "Identification of the Formal +2 Oxidation State of Plutonium: Synthesis and Characterization ofref name="curium5" {PuII[C5H3(SiMe3)2]3}−". J. Am. Chem. Soc. 139 (11): 3970–3973. doi:10.1021/jacs.7b00706. PMID 28235179. 
  153. ^ Pu(VIII) telah teramati pada PuO4; lihat Nikonov, M. V.; Kiselev, Yu. M.; Tananaev, I. G.; Myasoedov, B. F. (March 2011). "Plutonium volatility in ozonization of alkaline solutions of Pu(VI) hydroxo complexes". Doklady Chemistry. 437 (1): 69–71. doi:10.1134/S0012500811030104.  Juga lihat Kiselev, Yu. M.; Nikonov, M. V.; Dolzhenko, V. D.; Ermilov, A. Yu.; Tananaev, I. G.; Myasoedov, B. F. (17 Januari 2014). "On existence and properties of plutonium(VIII) derivatives". Radiochimica Acta. 102 (3): 227–237. doi:10.1515/ract-2014-2146. 
  154. ^ Am(VII) telah teramati pada AmO5-; lihat Americium, Das Periodensystem der Elemente für den Schulgebrauch (Tabel periodik unsur untuk sekolah) chemie-master.de (dalam bahasa Jerman), Diakses tanggal 23 September 2022 dan Greenwood, Norman N.; Earnshaw, A. (1997), Chemistry of the Elements (edisi ke-2), Oxford: Butterworth-Heinemann, hlm. 1265, ISBN 0-7506-3365-4 
  155. ^ a b c Cm(V), Bk(V), dan Cf(V) telah teramati pada BkO2+, CfO2+, CmO2(NO3)2, BkO2(NO3)2, dan CfO2(NO3)2; lihat Dau, Phuong Diem; Vasiliu, Monica; Peterson, Kirk A; Dixon, David A; Gibsoon, John K (Oktober 2017). "Remarkably High Stability of Late Actinide Dioxide Cations: Extending Chemistry to Pentavalent Berkelium and Californium". Chemistry - A European Journal. 23 (68): 17369–17378. doi:10.1002/chem.201704193. PMID 29024093. 
  156. ^ a b c Kovács, Attila; Dau, Phuong D.; Marçalo, Joaquim; Gibson, John K. (2018). "Pentavalent Curium, Berkelium, and Californium in Nitrate Complexes: Extending Actinide Chemistry and Oxidation States". Inorg. Chem. American Chemical Society. 57 (15): 9453–9467. doi:10.1021/acs.inorgchem.8b01450. OSTI 1631597. PMID 30040397. 
  157. ^ Cm(VI) telah teramati pada kurium trioksida (CmO3) dan dioksidokurium(2+) (CmO2+); lihat Domanov, V. P.; Lobanov, Yu. V. (Oktober 2011). "Formation of volatile curium(VI) trioxide CmO3". Radiochemistry. 53 (5): 453–6. doi:10.1134/S1066362211050018. 
  158. ^ Cm(VIII) telah dilaporkan kemungkinan terjadi pada kurium tetroksida (CmO4); lihat Domanov, V. P. (Januari 2013). "Possibility of generation of octavalent curium in the gas phase in the form of volatile tetraoxide CmO4". Radiochemistry. 55 (1): 46–51. doi:10.1134/S1066362213010098.  Namun, eksperimen baru tampaknya menunjukkan ketidakberadaannya: Zaitsevskii, Andréi; Schwarz, W H Eugen (April 2014). "Structures and stability of AnO4 isomers, An = Pu, Am, and Cm: a relativistic density functional study". Physical Chemistry Chemical Physics. 2014 (16): 8997–9001. Bibcode:2014PCCP...16.8997Z. doi:10.1039/c4cp00235k. PMID 24695756. 
  159. ^ Peterson, J. R.; Hobart, D. E. (1984). "The Chemistry of Berkelium". Dalam Emeléus, Harry Julius. Advances in inorganic chemistry and radiochemistry. 28. Academic Press. hlm. 29–64. doi:10.1016/S0898-8838(08)60204-4. ISBN 978-0-12-023628-2. 
  160. ^ Peterson 1984, hlm. 55.
  161. ^ Sullivan, Jim C.; Schmidt, K. H.; Morss, L. R.; Pippin, C. G.; Williams, C. (1988). "Pulse radiolysis studies of berkelium(III): preparation and identification of berkelium(II) in aqueous perchlorate media". Inorganic Chemistry. 27 (4): 597. doi:10.1021/ic00277a005. 
  162. ^ Es(IV) telah diketahui pada einsteinium(IV) fluorida (EsF4); lihat Kleinschmidt, P (1994). "Thermochemistry of the actinides". Journal of Alloys and Compounds. 213–214: 169–172. doi:10.1016/0925-8388(94)90898-2. 
  163. ^ Db(V) telah teramati pada dubnium pentaklorida (DbCl5); lihat H. W. Gäggeler (2007). "Gas Phase Chemistry of Superheavy Elements" (PDF). Paul Scherrer Institute. hlm. 26–28. Diarsipkan dari versi asli (PDF) tanggal 20 Februari 2012. 
  164. ^ Sg(VI) telah teramati pada seaborgium oksida hidroksida (SgO2(OH)2); lihat Huebener, S.; Taut, S.; Vahle, A.; Dressler, R.; Eichler, B.; Gäggeler, H. W.; Jost, D.T.; Piguet, D.; et al. (2001). "Physico-chemical characterization of seaborgium as oxide hydroxide" (PDF). Radiochim. Acta. 89 (11–12_2001): 737–741. doi:10.1524/ract.2001.89.11-12.737. Diarsipkan dari versi asli (PDF) tanggal 25 Oktober 2014. 
  165. ^ Sg(0) telah teramati pada seaborgium heksakarbonil (Sg(CO)6); lihat Even, J.; Yakushev, A.; Dullmann, C. E.; Haba, H.; Asai, M.; Sato, T. K.; Brand, H.; Di Nitto, A.; Eichler, R.; Fan, F. L.; Hartmann, W.; Huang, M.; Jager, E.; Kaji, D.; Kanaya, J.; Kaneya, Y.; Khuyagbaatar, J.; Kindler, B.; Kratz, J. V.; Krier, J.; Kudou, Y.; Kurz, N.; Lommel, B.; Miyashita, S.; Morimoto, K.; Morita, K.; Murakami, M.; Nagame, Y.; Nitsche, H.; et al. (2014). "Synthesis and detection of a seaborgium carbonyl complex". Science. 345 (6203): 1491–3. Bibcode:2014Sci...345.1491E. doi:10.1126/science.1255720. PMID 25237098. 
  166. ^ Bh(VII) telah teramati pada bohrium oksiklorida (BhO3Cl); lihat "Gas chemical investigation of bohrium (Bh, element 107)" Diarsipkan 28 Februari 2008 di Wayback Machine., Eichler dkk., GSI Annual Report 2000. Diakses tanggal 23 September 2022
  167. ^ Hs(VIII) telah teramati pada hasium tetroksida (HsO4); lihat "Chemistry of Hassium" (PDF). Gesellschaft für Schwerionenforschung mbH. 2002. Diakses tanggal 23 September 2022. 
  168. ^ Cn(II) telah teramati pada kopernisium selenida (CnSe); lihat "Annual Report 2015: Laboratory of Radiochemistry and Environmental Chemistry" (PDF). Paul Scherrer Institute. 2015. hlm. 3. 
  169. ^ Langmuir, Irving (1919). "The arrangement of electrons in atoms and molecules". J. Am. Chem. Soc. 41 (6): 868–934. doi:10.1021/ja02227a002. 
  170. ^ "Antoine Laurent Lavoisier The Chemical Revolution – Landmark – American Chemical Society". American Chemical Society. Diakses tanggal 23 September 2022. 
  171. ^ "Lavoisier on Elements". Chem125-oyc.webspace.yale.edu. Diakses tanggal 23 September 2022. 
  172. ^ Wöhler, F. (1835). Grundriss der Chemie: Unorganische Chemie [Foundations of Chemistry: Inorganic Chemistry]. Berlin: Duncker und Humblot. hlm. 4. 
  173. ^ Jensen, W. B. (2007). "the origin of the oxidation-state concept". J. Chem. Educ. 84 (9): 1418–1419. Bibcode:2007JChEd..84.1418J. doi:10.1021/ed084p1418. 
  174. ^ Stock, A. (1919). "Einige Nomenklaturfragen der anorganischen Chemie" [Some nomenclature issues of inorganic chemistry]. Angew. Chem. 32 (98): 373–374. Bibcode:1919AngCh..32..373S. doi:10.1002/ange.19190329802. 
  175. ^ a b Jorissen, W. P.; Bassett, H.; Damiens, A.; Fichter, F.; Rémy, H. (1941). "Rules for naming inorganic compounds". J. Am. Chem. Soc. 63: 889–897. doi:10.1021/ja01849a001. 
  176. ^ Latimer, W. M. (1938). The Oxidation States of the Elements and their Potentials in Aqueous Solutions (edisi ke-1st). Prentice-Hall. 
  177. ^ Bray, W. C.; Branch, G. E. K. (1913). "Valence and tautomerism". J. Am. Chem. Soc. 35 (10): 1440–1447. doi:10.1021/ja02199a003. 
  178. ^ Noyes, A. A.; Pitzer, K. S.; Dunn, C. L. (1935). "Argentic salts in acid solution, I. The oxidation and reduction reactions". J. Am. Chem. Soc. 57 (7): 1221–1229. doi:10.1021/ja01310a018. 
  179. ^ Noyes, A. A.; Pitzer, K. S.; Dunn, C. L. (1935). "Argentic salts in acid solution, II. The oxidation state of argentic salts". J. Am. Chem. Soc. 57 (7): 1229–1237. doi:10.1021/ja01310a019. 
  180. ^ Fernelius, W. C. (1948). "Some problems of inorganic nomenclature". Chem. Eng. News. 26: 161–163. doi:10.1021/cen-v026n003.p161. 
  181. ^ Fernelius, W. C.; Larsen, E. M.; Marchi, L. E.; Rollinson, C. L. (1948). "Nomenclature of coördination compounds". Chem. Eng. News. 26 (8): 520–523. doi:10.1021/cen-v026n008.p520. 
  182. ^ Pauling, L. (1948). "The modern theory of valency". J. Chem. Soc. 1948: 1461–1467. doi:10.1039/JR9480001461. PMID 18893624. 
  183. ^ Calvert, J. G. (1990). "IUPAC Recommendation 1990". Pure Appl. Chem. 62: 2204. doi:10.1351/pac199062112167alt=Dapat diakses gratis.