Hidrazon

Dari Wikipedia bahasa Indonesia, ensiklopedia bebas
Loncat ke navigasi Loncat ke pencarian
Struktur gugus fungsional hidrazona

Hidrazona adalah suatu kelas senyawa organik dengan struktur R1R2C=NNH2.[1] Senyawaan ini mirip dengan keton dan aldehida dengan penggantian atom oksigen dengan gugus fungsi NNH2. Senyawa ini biasanya terbentuk sebagai reaksi antara suatu hidrazina dengan keton atau aldehida.[2][3]

Sintesis hidrazona

Aplikasi[sunting | sunting sumber]

Pembentukan turunan hidrazona aromatik digunakan untuk mengukur konsentrasi aldehida dan keton dengan berat molekul rendah, misalnya dalam aliran gas. Sebagai contoh, dinitrofenilhidrazina yang dilapisi pada penjerap silika adalah dasar dari kartrid adsorpsi. Hidrazona kemudian dielusi dan dianalisis dengan HPLC menggunakan detektor UV.[4]

Senyawa karbonil sianida-p-trifluorometoksifenilhidrazona (disingkat FCCP) digunakan untuk memutus sintesis ATP serta reduksi oksigen dalam fosforilasi oksidatif pada biologi molekular. Fenilhidrazina bereaksi dengan glukosa untuk membentuk osazon.[5]

Metode penggabungan berbasis hidrazona digunakan dalam bioteknologi medis untuk memasangkan obat dengan antibodi yang ditargetkan, misalnya saja antibodi terhadap jenis sel kanker tertentu. Ikatan berbasis hidrazona stabil pada pH netral (dalam darah), tetapi dihancurkan dengan cepat di lingkungan asam pada lisosom di dalam sel. Dengan demikian obat dilepaskan dalam sel, di mana fungsinya kemudian diterapkan.[6]

Dalam larutan berair, hidrazona alifatik 102- hingga 103-kali lebih sensitif terhadap hidrolisis daripada analog oksimanya.[7]

Reaksi[sunting | sunting sumber]

Hidrazona merupakan reaktan dalam iodinasi hidrazona, reaksi Shapiro serta reaksi Bamford-Stevens menjadi senyawa vinil. Hidrazona merupakan zat antara dalam reduksi Wolff–Kishner. Hidrazona juga dapat disintesis dengan reaksi Japp–Klingemann melalui asam-β-keto atau ester-β-keto serta garam aril diazonium. Proses mekanokimia digunakan baru-baru ini untuk mensintesis fenol hidrazona yang menarik secara farmasi.[8] Hidrazona diubah menjadi azina ketika digunakan dalam preparasi 3,5-disubstitusi 1H-pirazola,[9] reaksi lainnya juga dikenal menggunakan hidrazina hidrat.[10][11]

Lasri condensation reaction.jpg

N,N′-dialkilhidrazona[sunting | sunting sumber]

Dalam N,N′-dialkilhidrazona[12] ikatan C=N dapat dihidrolisis, dioksidasi dan direduksi, ikatan N-N dapat direduksi menjadi amina bebas. Atom karbon pada ikatan C=N dapat bereaksi dengan nukleofil organologam. Atom alfa-hidrogen lebih asam 10 kali lipat dibandingkan dengan keton dan karenanya lebih nukleofilik. Deprotonasi dengan misalnya menggunakan LDA menghasilkan azaenolat yang dapat dialkilasi dengan alkil halida, reaksi yang dipelopori oleh Elias James Corey dan Dieter Enders pada tahun 1978.[13][14] Dalam sintesis asimetris SAMP dan RAMP adalah dua hidrazina kiral yang bertindak sebagai pembantu kiral dengan perantara hidrazona kiral.[15][16][17]

Pembantu kiral SAMP RAMP

Galeri[sunting | sunting sumber]

Lihat pula[sunting | sunting sumber]

Referensi[sunting | sunting sumber]

  1. ^ March, Jerry (1985). Advanced Organic Chemistry, Reactions, Mechanisms and Structure (dalam bahasa Inggris) (edisi ke-3). John Wiley & Sons. ISBN 0-471-85472-7. 
  2. ^ (1977) "Monoalkylation of α,β-Unsaturated Ketones via Metalloenamines: 1-butyl-10-methyl-Δ1(9)-2-octalone". Org. Synth. 57: 69; Coll. Vol. 6: 242. 
  3. ^ (1970) "Acetone hydrazone". Org. Synth. 50: 3; Coll. Vol. 6: 10. 
  4. ^ Eija Koivusalmi, Elisa Haatainen, Andrew Root (1999). "Quantitative RP-HPLC Determination of Some Aldehydes and Hydroxyaldehydes as Their 2,4-Dinitrophenylhydrazone Derivatives". Anal. Chem. 7 (11): 86–91. doi:10.1021/ac980699f. 
  5. ^ G. J. Bloink & K. H. Pausacker (1952). "119. The formation of osazones. Part IV. A quantitative study of the reaction of benzoin phenylhydrazone with phenylhydrazine". J. Chem. Soc.: 661–665. doi:10.1039/JR9520000661. 
  6. ^ Wu, Anna M.; Senter, Peter D. (7 September 2005). "Arming antibodies: prospects and challenges for immunoconjugates". Nature Biotechnology. 23 (9): 1137–46. doi:10.1038/nbt1141. PMID 16151407. 
  7. ^ Kalia, J.; Raines, R. T. (2008). "Hydrolytic stability of hydrazones and oximes". Angew. Chem. Int. Ed. 47 (39): 7523–6. doi:10.1002/anie.200802651. PMC 2743602alt=Dapat diakses gratis. PMID 18712739. 
  8. ^ Oliveira, P. F. M.; Baron, M.; Chamayou, A.; André-Barrès, C.; Guidetti, B.; Baltas, M. (2014). "Solvent-free mechanochemical route for green synthesis of pharmaceutically attractive phenol-hydrazones". RSC Adv. 4 (100): 56736–56742. doi:10.1039/c4ra10489g. 
  9. ^ Lasri, Jamal; Ismail, Ali I. (2018). "Metal-free and FeCl3-catalyzed synthesis of azines and 3,5-diphenyl-1H-pyrazole from hydrazones and/or ketones monitored by high resolution ESI+-MS". Indian Journal of Chemistry, Section B. 57B (3): 362–373. 
  10. ^ Outirite, Moha; Lebrini, Mounim; Lagrenée, Michel; Bentiss, Fouad (2008). "New one step synthesis of 3,5-disubstituted pyrazoles under microwave irradiation and classical heating". Journal of Heterocyclic Chemistry. 45 (2): 503–505. doi:10.1002/jhet.5570450231. 
  11. ^ Zhang, Ze; Tan, Ya-Jun; Wang, Chun-Shan; Wu, Hao-Hao (2014). "One-pot synthesis of 3,5-diphenyl-1H-pyrazoles from chalcones and hydrazine under mechanochemical ball milling". Heterocycles. 89 (1): 103–112. doi:10.3987/COM-13-12867. 
  12. ^ Lazny, R.; Nodzewska, A. (2010). "N,N-dialkylhydrazones in organic synthesis. From simple N,N-dimethylhydrazones to supported chiral auxiliaries". Chemical Reviews. 110 (3): 1386–1434. doi:10.1021/cr900067y. PMID 20000672. 
  13. ^ Corey, Elias James; Enders, D. (1976). "Applications of N,N-dimethylhydrazones to synthesis. Use in efficient, positionally and stereochemically selective C_C bond formation; oxidative hydrolysis to carbonyl compounds". Tetrahedron Letters. 17 (1): 3–3. doi:10.1016/S0040-4039(00)71307-4. 
  14. ^ Corey, E. J.; Enders, D. (1978). "Herstellung und synthetische Verwendung von metallierten Dimethylhydrazonen Regio- und stereoselektive Alkylierung von Carbonylverbindungen". Chemische Berichte. 111 (4): 1337–1361. doi:10.1002/cber.19781110413. 
  15. ^ Enders, D.; Eichenauer, H. (1977). "Enantioselective alkylation of aldehydes via metalated chiral hydrazones". Tetrahedron Letters. 18 (23): 191–194. doi:10.1016/S0040-4039(01)92585-7. 
  16. ^ (1987) "(S)-(−)-1-Amino-2-methoxymethylpyrrolidine (SAMP) and (R)-(+)-1-amino-2-methoxymethylpyrrolidine (RAMP), versatile chiral auxiliaries". Org. Synth. 65: 173; Coll. Vol. 8: 26. 
  17. ^ (1987) "Asymmetric syntheses using the SAMP-/RAMP-hydrazone method: (S)-(+)-4-methyl-3-heptanone". Org. Synth. 65: 183; Coll. Vol. 8: 403.