Reaksi Dakin–West
Reaksi Dakin–West adalah suatu reaksi kimia yang mengubah asam amino menjadi keto-amida menggunakan asam anhidrida dan basa (biasanya piridina).[1][2][3][4][5] Nama reaksi ini berasal dari nama dua kimiawan Henry Drysdale Dakin (1880–1952) dan Randolph West (1890–1949). Pada tahun 2016, Schreiner dkk. melaporkan varian asimetris reaksi ini.[6]
Mekanisme reaksi[sunting | sunting sumber]
Mekanisme reaksi Dakin–West melibatkan proses asilasi dan aktivasi asam 1 menjadi anhidrida campuran 3. Gugus amida pada senyawa antara 3 berperan sebagai nukleofil pada proses siklisasi pembentukan azlakton 4. Deprotonasi dan asilasi azlakton yang terbentuk menghasilkan senyawa antara 6. Pembukaan cincin pada senyawa 6 yang diikuti oleh proses dekarboksilasi menghasilkan produk keto-amida yang diinginkan.[7][8]
Sintesis umum keton[sunting | sunting sumber]
Variasi-variasi reaksi Dakin–West termutakhir memungkinkan banyak senyawa asam karboksilat yang terenolisasi (tidak hanya asam amino) untuk dikonversikan menjadi senyawa metil keton. Sebagai contohnya, asam β-aril karboksilat dapat diubah menjadi β-aril keton dengan menggunakan asetat anhidrida dan N-metilimidazola.[9]
Lihat pula[sunting | sunting sumber]
Referensi[sunting | sunting sumber]
- ^ Dakin, Henry Drysdale; West, Randolph (1928). "A General Reaction of Amino Acids". The Journal of Biological Chemistry. 78 (1): 91–104.
- ^ Dakin, Henry Drysdale; West, Randolph (1928). "A General Reaction of Amino Acids. II". The Journal of Biological Chemistry. 78 (3): 745–756.
- ^ Dakin, Henry Drysdale; West, Randolph (1928). "Some Aromatic Derivatives of Substituted Acetylaminoacetones". The Journal of Biological Chemistry. 78 (3): 757–764.
- ^ Wiley, Richard H. (1947). "The Conversion of Amino Acids to Oxazoles". The Journal of Organic Chemistry. 12 (1): 43–46. doi:10.1021/jo01165a006.
- ^ Buchanan, G. L. (1988). "The Dakin–West reaction". Chemical Society Reviews. 17: 91–109. doi:10.1039/CS9881700091.
- ^ Wende, Raffael C.; Seitz, Alexander; Niedek, Dominik; Schuler, Sören M. M.; Hofmann, Christine; Becker, Jonathan; Schreiner, Peter R. (2016). "The Enantioselective Dakin-West Reaction". Angewandte Chemie International Edition. 55: 2719–2723. doi:10.1002/anie.201509863. PMID 26804727.
- ^ Knorr, Rudolf; Huisgen, Rolf (1970). "Zum Mechanismus der Dakin-West-Reaktion, I Die Reaktion von N-Acyl-sek.-aminosäuren mit Acetanhydrid". Chemische Berichte. 103 (8): 2598–2610. doi:10.1002/cber.19701030831.
- ^ Allinger, Norman L.; Wang, Grace L.; Dewhurst, Brian B. (1974). "Kinetic and mechanistic studies of the Dakin-West reaction". The Journal of Organic Chemistry. 39 (12): 1730–1735. doi:10.1021/jo00925a029.
- ^ Tran, Khanh-Van; Bickar, David (2006). "Dakin−West Synthesis of β-Aryl Ketones". The Journal of Organic Chemistry. 71 (17): 6640–6643. doi:10.1021/jo0607966. PMID 16901161.