Sinetron Prince Charming bercerita tentang konflik berkepanjangan antara dua keluarga yang memperebutkan harta dan kekuasaan. Kanjeng Gusti Adipati Satrio Pasopati IX (Cok Simbara) adalah pimpinan keluarga ningrat dan mewarisi semua kekayaan keluarga tersebut. Kejayaan yang dimiliki oleh kakaknya membuat Raden Suryo Adiprasodjo (Santana Sartana) dan istrinya Nurmala (Soraya Anggraini) untuk mengambil alih kekuasaan tersebut. Pasangan suami-istri ini menyimpan ambisi untuk anaknya yang bernama Dimas (Eza Gionino) agar menjadi putra mahkota.
Pangeran Aksa (Rizky Nazar), anak kandung Gusti Raja dan anak tiri Gusti Ratu (Ira Wibowo) adalah calon pewaris tahta yang sombong, ambisius dan angkuh. Ayah Aksa ingin menjodohkan anaknya dengan seorang gadis kampung bernama Keisha (Mikha Tambayong), karena Gusti Raja berhutang nyawa pada alm ayah Keisha yang dulu adalah bekas pengawalnya.
