Nikel tetrakarbonil

Dari Wikipedia bahasa Indonesia, ensiklopedia bebas
Loncat ke navigasi Loncat ke pencarian
Nikel tetrakarbonil
Nikel karbonil
Nikel karbonil
Nickel-carbonyl-3D-vdW.png
Nama
Nama IUPAC
Tetrakarbonilnikel
Nama lain
Nikel tetrakarbonil
Nikel karbonil
Penanda
Model 3D (JSmol)
ChEBI
ChemSpider
Nomor EC 236-669-2
Nomor RTECS QR6300000
Nomor UN 1259
Sifat
Ni(CO)4
Massa molar 170,73 g/mol
Penampilan Cairan tak berwarna atau kuning sangat pucat[1]
diamagnetik
Bau apak,[1] seperti debu bata
Densitas 1,319 g/cm3
Titik lebur −17,2 °C (256,0 K)
Titik didih 43 °C (316 K)
0,018 g/100 mL (10 °C)
Kelarutan bercampur dalam sebagian besar pelarut organik
larut dalam asam nitrat, air raja
Tekanan uap 315 mmHg (20 °C)[1]
Viskositas 3,05×10-4 Pa•s
Struktur
Tetrahedral
Tetrahedral
nol
Termokimia
Entropi molar standar (So) 320 J K−1 mol−1
Entalpi pembentukan standarfHo) −632 kJ/mol
Entalpi
pembakaran
standar
ΔcHo298
−1180 kJ/mol
Bahaya
Lembar data keselamatan ICSC 0064
Mudah terbakar (F)
Carc. Cat. 3
Repr. Cat. 2
Sangat beracun (T+)
Berbahaya bagi lingkungan (N)
Frasa-R R61, R11, R26, R40, R50/53
Frasa-S S53, S45, S60, S61
Titik nyala 4 °C (39 °F; 277 K)
60 °C (333 K)
Ambang ledakan 2–34%
Dosis atau konsentrasi letal (LD, LC):
266 ppm (kucing, 30 min)
35 ppm (kelinci, 30 min)
94 ppm (tikus, 30 min)
10 ppm (tikus, 10 min)[2]
360 ppm (anjing, 90 min)
30 ppm (manusia, 30 min)
42 ppm (kelinci, 30 min)
7 ppm (tikus, 30 min)[2]
Batas imbas kesehatan AS (NIOSH):
PEL (yang diperbolehkan)
TWA 0,001 ppm (0.007 mg/m3)[1]
REL (yang direkomendasikan)
TWA 0,001 ppm (0.007 mg/m3)[1]
IDLH (langsung berbahaya)
Ca [2 ppm][1]
Senyawa terkait
Besi pentakarbonil
Dikobalt oktakarbonil
Kecuali dinyatakan lain, data di atas berlaku pada temperatur dan tekanan standar (25 °C [77 °F], 100 kPa).
YaY verifikasi (apa ini YaYN ?)
Sangkalan dan referensi

Nikel karbonil (nama IUPAC: tetrakarbonilnikel) adalah senyawa organonikel dengan rumus kimia Ni(CO)4. Cairan berwarna kuning pucat ini adalah karbonil nikel utama. Ini adalah zat antara dalam proses Mond untuk pemurnian nikel dan pereaksi di kimia organologam. Nikel karbonil adalah salah satu zat paling beracun yang ditemui dalam proses industri.[3]

Struktur dan ikatan[sunting | sunting sumber]

Pada nikel tetrakarbonil, bilangan oksidasi untuk nikel adalah nol. Rumusnya sesuai dengan aturan 18-elektron. Molekulnya adalah tetrahedral, dengan empat ligan karbonil (karbon monoksida) yang menempel pada nikel. Ligan CO, di mana C dan O dihubungkan oleh ikatan rangkap tiga, berikatan kovalen dengan atom nikel melalui atom karbon. Telah dilakukan studi difraksi elektron pada molekul ini, dan jarak Ni–C dan C–O telah dihitung masing-masing adalah 1,838(2) dan 1,141(2) angstrom.[4]

Preparasi[sunting | sunting sumber]

Ni(CO)4 pertama kali disintesis pada tahun 1890 oleh Ludwig Mond melalui reaksi langsung logam nikel dengan CO.[5] Karya rintisan ini meramalkan adanya banyak senyawa karbonil logam lainnya, termasuk karbonil V, Cr, Mn, Fe, dan Co. Hal itu juga diterapkan oleh industri untuk pemurnian nikel pada akhir abad ke-19.[6]

Karbon monoksida dilewatkan melalui nikel tak murni pada 323 K (50 °C; 122 °F). Tingkat optimal terjadi pada 130 °C.[7]

Ni(CO)4 tidak tersedia secara komersial. Ini mudah dihasilkan di laboratorium melalui karbonilasi bis(siklooktadiena)nikel(0) yang tersedia secara komersial.[8]

Reaksi[sunting | sunting sumber]

Butiran nikel yang dibuat melalui proses Mond

Dekarbonilasi termal[sunting | sunting sumber]

Pada pemanasan sedang, Ni(CO)4 terdekomposisi menjadi karbon monoksida dan logam nikel. Dikombinasikan dengan mudahnya pembentukan dari CO dan nikel tak murni sekalipun, dekomposisi ini menjadi dasar proses Mond untuk pemurnian nikel. Dekomposisi termal dimulai mendekati 180 °C dan meningkat pada suhu yang lebih tinggi.[7]

Reaksi dengan nukleofil dan reduktor[sunting | sunting sumber]

Seperti karbonil logam valensi rendah lainnya, Ni(CO)4 rentan diserang oleh nukleofil. Serangan dapat terjadi di pusat nikel (atau pada CO), mengakibatkan perpindahan ligan CO. Jadi, ligan donor seperti trifenilfosfin bereaksi membentuk Ni(CO)3(PPh3) dan Ni(CO)2(PPh3)2. Bipiridin dan ligan terkait juga berperilaku sama.[9] Monosubstitusi nikel tetrakarbonil dengan ligan lainnya dapat digunakan untuk menentukan parameter elektronik Tolman, ukuran kemampuan ligan yang diberikan untuk menyumbangkan atau menarik elektron.

Preparation of Ni(CO)3L.png

Perlakuan dengan hidroksida menghasilkan kluster seperti [Ni5(CO)12]2− dan [Ni6(CO)12]2−. Senyawa ini juga bisa diperoleh melalui reduksi nikel karbonil.

Dengan demikian, perlakuan Ni(CO)4 dengan nukleofil karbon (Nu) menghasilkan derivat asil seperti [Ni(CO)3C(O)Nu)].[10]

Reaksi dengan elektrofil dan oksidator[sunting | sunting sumber]

Karbonil nikel bisa dioksidasi. Klorin mengoksidasi nikel karbonil menjadi NiCl2, melepaskan gas CO. Halogen lainnya berperilaku serupa. Reaksi ini memberikan metode yang mudah untuk menghancurkan bagian yang tidak diinginkan dari senyawa beracun.

Reaksi Ni(CO)4 dengan alkil dan aril halida sering menghasilkan produk organik terkarbonilasi. Halida vinilik, seperti PhCH=CHBr, dikonversi menjadi ester tak jenuh pada perlakuan dengan Ni(CO)4 yang diikuti dengan natrium methoksida. Reaksi semacam itu juga mungkin berlangsung melalui adisi oksidatif. Halida alilik menghasilkan senyawa π-alilnikel, seperti (allyl)2Ni2Cl2:[11]

2 Ni(CO)4 + 2 ClCH2CH=CH2Ni2(μ−Cl)2(η3C3H5)2 + 8 CO

Toksikologi dan pertimbangan keselamatan[sunting | sunting sumber]

Bahaya Ni(CO)4 jauh lebih besar daripada yang tersirat dari kandungan CO-nya, yang mencerminkan efek nikel jika dilepaskan di tubuh. Nikel karbonil bisa berakibat fatal jika diserap melalui kulit, terlebih jika terhirup karena volatilitasnya yang tinggi. Dosis LD50nya untuk paparan 30 menit diperkirakan pada 3 ppm, dan konsentrasi fatal pada manusia adalah 30 ppm. Beberapa subjek yang terpapar uap sampai 5 ppm menggambarkan baunya sebagai apek atau jelaga, namun karena senyawa ini sangat beracun, baunya tidak memberikan peringatan yang memadai terhadap paparan yang berpotensi fatal.[12]

Uap Ni(CO)4 dapat mengalami swasulut. Uap terdekomposisi dengan cepat di udara, dengan waktu paruh sekitar 40 detik.[13]

Keracunan nikel karbonil ditandai dengan sakit dua tahap. Pertama ditandai dari sakit kepala dan nyeri dada yang berlangsung beberapa jam, biasanya diikuti dengan remisi singkat. Fase kedua adalah pneumonitis kimia yang dimulai biasanya setelah 16 jam dengan gejala batuk, sesak napas dan kelelahan ekstrem. Ini mencapai tingkat keparahan tertinggi setelah empat hari, kemungkinan mengakibatkan kematian akibat kardiorespirasi atau gagal ginjal. Konvalesensi seringkali sangat berlarut-larut, sering dipersulit oleh kelelahan, depresi dan dispnea saat beraktivitas. Kerusakan saluran pernafasan permanen adalah tidak biasa. Karsinogenisitas Ni(CO)4 masih diperdebatkan.

Ini diklasifikasikan sebagai bahan yang sangat berbahaya di Amerika Serikat sebagaimana didefinisikan dalam Section 302 dari Emergency Planning and Community Right-to-Know Act AS (42 USC 11002), dan tunduk pada persyaratan pelaporan yang ketat untul fasilitas yang memproduksi, menyimpan, atau menggunakannya dalam jumlah yang signifikan.[14]

Referensi[sunting | sunting sumber]

  1. ^ a b c d e f "NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards #0444". National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH). 
  2. ^ a b "Nickel carbonyl". Immediately Dangerous to Life and Health. National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH). 
  3. ^ The Merck Index (edisi ke-7th). Merck. 
  4. ^ Hedberg, L.; Iijima, T.; Hedberg, K. (1979). "Nickel tetracarbonyl, Ni(CO)4. I. Molecular Structure by Gaseous Electron Diffraction. II. Refinement of Quadratic Force Field". The Journal of Chemical Physics. 70 (7): 3224–3229. doi:10.1063/1.437911. 
  5. ^ Mond, L.; Langer, C.; Quincke, F. (1890). "Action of Carbon Monoxide on Nickel". J. Chem. Soc. Trans. 57: 749–753. doi:10.1039/CT8905700749. 
  6. ^ "The Extraction of Nickel from its Ores by the Mond Process". Nature. 59 (1516): 63–64. 1898. doi:10.1038/059063a0. 
  7. ^ a b Lascelles, K.; Morgan, L. G.; Nicholls, D.; Beyersmann, D. (2005), "Nickel Compounds", Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Weinheim: Wiley-VCH, doi:10.1002/14356007.a17_235.pub2 
  8. ^ Jolly, P. W. (1982). "Nickel Tetracarbonyl". Dalam Abel, Edward W.; Stone, F. Gordon A.; Wilkinson, Geoffrey. Comprehensive Organometallic Chemistry. I. Oxford: Pergamon Press. ISBN 0-08-025269-9. 
  9. ^ Elschenbroich, C.; Salzer, A. (1992). Organometallics: A Concise Introduction (edisi ke-2nd). Weinheim: Wiley-VCH. ISBN 3-527-28165-7. 
  10. ^ Pinhas, A. R. (2003). "Tetracarbonylnickel". Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. John Wiley & Sons. doi:10.1002/047084289X.rt025m. ISBN 0471936235. 
  11. ^ Semmelhack, M. F.; Helquist, P. M. (1972). "Reaction of Aryl Halides with π-Allylnickel Halides: Methallylbenzene". Org. Synth. 52: 115; Coll. Vol. 6: 722. 
  12. ^ Board on Environmental Studies and Toxicology (2008). "Nickel Carbonyl: Acute Exposure Guideline Levels". Acute Exposure Guideline Levels for Selected Airborne Chemicals. 6. National Academies Press. hlm. 213–259. 
  13. ^ Stedman, D. H.; Hikade, D. A.; Pearson, R., Jr.; Yalvac, E. D. (1980). "Nickel Carbonyl: Decomposition in Air and Related Kinetic Studies". Science. 208 (4447): 1029–1031. doi:10.1126/science.208.4447.1029. PMID 17779026. 
  14. ^ "40 C.F.R.: Appendix A to Part 355—The List of Extremely Hazardous Substances and Their Threshold Planning Quantities" (PDF) (edisi ke-July 1, 2008). Government Printing Office. Diakses tanggal October 29, 2011. 

Bacaan lebih lanjut[sunting | sunting sumber]

Pranala luar[sunting | sunting sumber]